全 文 :中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第7期2006年7月·987·
Hz,H一6),6.68(1H,s,H一3),3.84(3H,s,OCH3)。
13C—NMR(CD3COCD3)艿:162.7(C一2),146.8(C一3),
176.3(C一4),126.6(C一5),112.2(C一6),162.3(C一
7),102.5(C一8),157.4(C一9),116.2(C一10),123.7
(C一17),112.8(C一27),146.8(C一37),150.8(C一47),
114.9(C一57),118.4(C一6’)。以上理化数据及波谱数
据与文献报道数据‘6]一致,确定其结构为7,37一二羟
基一47一甲氧基黄酮。
化合物V:黄色粉末(甲醇),mp246~247.5
℃。EI—MS优屈:300(M+)、257、153、148。1H—NMR
(DMSO—d。)艿:7.53(1H,dd,J一8.8,2Hz,H一67),
7.41(1H,dd,J一2Hz,H一27),7.07(1H,d,J一8.4
Hz,H一57),6.74(1H,s,H一3),6.46(1H,d,J一2Hz,
H一8),6.18(1H,d,J一3Hz,H一6),3.85(3H,s,
OCH。)。以上理化数据及波谱数据与文献报道数
据[6]一致,确定其结构为香叶木素。
化合物Ⅵ:白色针晶(甲醇),mp200202℃。
El—MS、1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道[7’8]一
致,确定其结构为毛蕊异黄酮。
化合物Ⅶ:白色针晶(甲醇),mp140~141.5
℃。EI—MS优/z:284(M+)、267、162、134。1H—NMR
(Pyridine—d。)艿:7.50(1H,dd,J一9.2,3.2Hz,H一
6),7.07(1H,d,J一2.4Hz,H一8),6.85(1H,s,H一
27),6.68(1H,s,H一5’),5.93(2H,d,J一10.8Hz,一
O—CH2一O一),5.66(1H,d,J一7.2Hz,H一1”),5.52
(1H,d,J一7.2Hz,H一4),4.23(1H,dd,J一10.8,
4.8Hz,H一3),3.,68(1H,m,H一2b),3.48(1H,m,H一
2a)。13C—NMR(Pyridine—d。)艿:66.7(C一2),40.6(C一
3),79.0(C一4),132.5(C一5),111.1(C一6),159.8(C一
7),105.2(C一8),157.2(C一9),114.7(C一10),118.7
(C一17),105.6(C一27),142.2(C一37),148.6(C一4’),
94.0(C一5’),154.8(C一67),102.0(一O—CH,一O一),
101.8(C一1”),74.9(C一2”),78.5(C一3”),71.1(C一4”),
78.8(C一5”),62.2(C一6”)。以上数据与红车轴草苷的
数据[4]一致,故确定该化合物为红车轴草苷。
化合物Ⅶ:白色针晶(醋酸乙酯),mp140~141
℃。E1一MS、1H—NMR数据与p谷甾醇的数据[9]一
致,故确定该化合物为p谷甾醇。
化合物Ⅸ:白色粉末(甲醇),mp200202℃。
理化数据及波谱数据与文献有萝卜苷的数据Do]一
致,确定其结构为胡萝b苷。
致谢:核磁共振波谱数据和质谱数据由贵州省、
中国科学院天然产物化学重点实验室仪器组提供
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蔓生白薇的化学成分研究
郑兆广1’2,张卫东2”,柳润辉2,张川2,孔令义H
(1.中国药科大学天然药物化学教研室,江苏南京210009;2.第二军医大学药学院,上海200433;
3.上海交通大学药学院,上海200300)
白薇为萝蘼科鹅绒藤属植物直立白薇Cy— nanchumatratumB nge或蔓生白薇C.versicolor
收稿日期:2005—09—13
基金项目:上海市科技发展资金项目(04DZl9842)
作者简介:郑兆广(1980一),男,广东阳春市人,中国药科大学2003级天然药物化学专业在读硕士。
Tel:(021)25074441E—mail:dzh9168@sina.corn
*通讯作者孔令义Tel:(025)5391289E—mail:lykong@jlonline.corn 万方数据
·988· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第7期2006年7月
Bunge.的干燥根及根茎,具有清热凉血、利尿通淋、
解毒疗疮的功效,用于温邪伤营发热、阴虚发热、骨
蒸劳热、产后血虚发热、热淋、血淋、痈疽肿毒等症。
直立白薇多生于山坡或树林边缘,分布于东北、中
南、西南以及河北、山西、陕西、山东、安徽、江西、福
建、湖北等地;蔓生白薇多生于山地灌木丛中,分布
于吉林、辽宁、河北、山西、山东、浙江等地[1]。直立白
薇的化学成分主要为C。。甾体皂苷类化合物[2’3],这
类成分广泛存在于同属植物中。C。。甾体皂苷类化合
物具有抗炎、镇痛,退热和抗肿瘤等药理活性[4]。蔓
生白薇的化学成分研究较少。为了从蔓生白薇中筛
选具有抗炎和镇痛作用的活性成分,笔者采用药理
活性追踪的方法对其化学成分进行了的研究。药理
试验表明,蔓生白薇90%乙醇提取物的氯仿萃取部
分具有较强的抗炎、镇痛活性。因此对氯仿萃取部分
进行了进一步的化学成分研究,从中分得7个化合
物,分别为胡萝卜苷(dancosterol,I)、对羟基苯乙
酮(4一hydroxyacetophenone,Ⅱ)、4一羟基一3一甲氧基
苯乙酮(4-hydroxy一3一methoxyacetophenone,i11)、
2,4-二羟基苯乙酮(2,4一dihydroxyacetophenone,
Ⅳ)、丁香酸(syringicacid,V)、正十八烷酸(孢一OC—
tadecilyacid,Ⅵ)、芫花叶白前苷元C一3一O一8一D一黄花
夹竹桃吡喃糖苷(glaucogeninC一3一O—B—D—theve—
topyranoside,Ⅶ)。以上7个化合物均为首次从该植
物中分得。
1仪器和材料
RY一2型电热熔点测定仪为天津分析仪器厂
生产,BrukerVector22型红外分析仪,Bruker
DRX一500型核磁共振仪(TMS为内标),Varian
MAT一212质谱仪,柱色谱硅胶(200~300目)和硅
胶TLC板为青岛海洋化工厂生产,SephadexLH一
20为安发玛西亚生物技术上海有限公司生产。化学
试剂均为分析纯。
蔓生白薇于2004年9月采自山东省临沂市,经
第二军医大学药学院生药学教研室郑汉臣教授鉴定
为蔓生白薇C.versicolorBunge。
2提取和分离
蔓生白薇干燥根及根茎粉末17kg,90%乙醇
回流提取3次,合并提取液并减压回收溶剂得浸膏
3990g。浸膏加适量的水稀释后依次用石油醚、氯
仿和水饱和正丁醇萃取。各部分萃取液回收溶剂后
得石油醚部分浸膏289g、氯仿部分浸膏500g、正丁
醇部分浸膏400g和水部分浸膏2800g。取氯仿部
分浸膏200g,450g硅胶拌样,进行硅胶柱色谱,以
石油醚一醋酸乙酯(不同比例)及氯仿一甲醇(不同比
例)系统梯度洗脱,共分为9个部分。取第2、3、6份
分别经反复硅胶柱色谱,氯仿一甲醇系统洗脱。其中
第2份10g,30g硅胶拌样,洗脱,得化合物Ⅲ(30
rag)和VI(105mg);第3份15g,40g硅胶拌样,洗
脱,得化合物Ⅱ(>1g)、Ⅳ(50mg)和Ⅶ(90mg);第
6份30g,75g硅胶拌样,洗脱,得化合物I(200
mg)和V(30mg)。
3结构鉴定
化合物I:白色粉末,溶于甲醇,mp286~289
。C。Liebermann—Burchard和Molish反应均为阳
性。IR蜷。B。r(cm-1):3365(一OH),2933,l376(一
CH3),1078,839(C—C),其1H~NMR、13C—NMR和
MS数据与文献报道胡萝卜苷基本一致[5]。
化合物Ⅱ:白色片状结晶(氯仿),溶于氯仿,丙
酮等有机溶剂。mp109~110C,FeCl。反应阳性。
EI—MS、IR、1H—NMR、”C—NMR光谱数据与文献报
道对羟基苯乙酮的数据基本一致[6]。
化合物Ⅲ:白色羽状结晶(氯仿),FeCl。反应阳
性。mp115~116℃。EI—MSm/z(%):166(M+,
38.26),151(M+一CH3,100.00),123(11.28),93
(3.15)。IRv釜娶cm~:3310(一OH),1660(C—O),
1 576,l516,1292,848(C—C)。1H—NMR(500
MHz,CDCl3)艿:2.55(3H,S,CH3),3.95(3H,S,
CH。),6.26(1H,S,A卜oH),6.90(1H,d,J一8Hz,
H一5),7.51(1H,dd,J一4,8Hz,H一6),7.53(1H,d,
J一4Hz,H一2)。”C—NMR(100Hz,CDCl。)艿:26.4
(一CH。),56.3(一OCH。),110.1(C一2),114.1(C一5),
124.3(C一6),130.5(C一1),147.0(C一4),150.8(C一
5),197.1(C—O)。以上光谱数据与文献报道中4一羟
基一3一甲氧基苯乙酮的光谱数据基本一致[7]。
化合物Ⅳ:黄色无定形粉末,FeCl。反应阳性。
mp145~147℃。EI—MSm/z(%):152(M+,
82.20),137(M+一CH。,100.00),109(5.00),8l
(4.41)。il瓜r、y。KB。。r(cm_1):3420(一OH),1670(C—O),
1580,1520,1310,823(C—C)。1H—NMR(500
MHz,CDCl3)艿:2.60(3H,S,CH3),6.35(1H,S,H一
3),6.36(1H,d,J一8Hz,H一6),7.75(1H,d,J一8
Hz,H一5)。”C—NMR(100Hz,CDCl。)艿:26.2(一
CH。),103.5(C一3),107.7(C一5),114.4(C一1),133.1
(C一6),162.6(C一2),165.1(C一4)。其光谱数据与文献
报道中2,4一二羟基苯乙酮的光谱数据基本一致[7]。
化合物V:白色羽状结晶(氯仿),FeCl。反应阳
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第7期2006年7月·989·
性。mp210~211。C。EI—MS、IR、1H—NMR、
13C—NMR光谱数据与文献报道中丁香酸的光谱数
据基本一致[6]。
化合物Ⅵ:白色蜡状颗粒(丙酮),mp68~69
℃。EI—MS、IR、1H—NMR、”C—NMR光谱数据与文献
报道中正十八烷酸的光谱数据基本一致口]。
化合物Ⅶ:白色针状结晶(丙酮),溶于氯仿,丙
酮等有机溶剂,Liebermann—Burchard反应阳性。mp
187~190.5。C。ESI—MSm/z:543EM-I-Na]+.IR蠼妻
(cm“):3600,3500,1.730,1710,1655,1310,
1 070,880。1H—NMR(500MHz,CDCl。)艿:0.93(3H,
s,CH3—19),1.13(3H,d,J一6z,CH3— ’),1.54
(3H,s,CH。一21),3.46(1H,dd,J一8,2Hz,H一17)
3.66(3H,s,OCHr37),3.85(1H,dd,J一10,9Hz,
H一15B),4.16(1H,dd,J一9,7Hz,H一15a),4.35
(1H,d,J一8Hz,H一17),5.35(1H,ddd,J一10,8,7
Hz,H一16),5.45(1H,d,J一4.5Hz,H一6),6.26
(1H,d,J一2Hz,H一18)。13C—NMR(100MHz,CD—
C1。)艿:17.8(C一67),18.O(C一19),23.6(C一11),24.6
(C一21),28.0(C一12),29.6(C一7),29.5(C一2),36.4
(C一1),38.5(C一10),38.6(C一4),40.4(C一9),52.9
(C一8),55.8(C一17),60.5(一OMe),67.6(C—15),
71.7(C一57),74.4(C一2’),74.7(C一16),75.1(C一47),
78.8(C一3),85.4(C一3’),101.2(C一17),113.9(C一
扣),118.1(C一13),120.6(C一6),139.9(C一5),143.4
(C一18),175.5(C一14)。以上光谱数据与文献报道中
芫花叶白前苷元C一3一O—B—D一黄花夹竹桃吡哺糖苷
的光谱数据基本一致[9]。
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黑翅土白蚁的化学成分研究
薛德钧,王秀丽
(江西中医学院,江西南昌 330004)
黑翅土白蚁Odontotermesfo rnosanusShiraki
是白蚁科土白蚁属的一种,广泛分布于我国江南、华
南各省及东南亚和非洲一带,是最常见、危害最严重
的一种白蚁。白蚁主食木材和含纤维的物质,常在桥
梁、树林和房舍中筑巢,对人类危害极大。而白蚁的
药用价值历代医书均有记载,其主要的功效是滋补
强壮作用,临床用于老年体虚、久病气血两亏等。现
代医学研究表明,白蚁具有广泛的生理活性,主要在
抗炎镇痛、补肾壮阳、抗氧化、抗疲劳、抗衰老和提高
收稿日期:2005—1101
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20062003)
机体免疫功能等方面较为显著[1]。笔者曾对黑翅土
白蚁的脂溶性化学成分进行过系统的GC—MS分
析[2],现报道对黑翅土白蚁的95%乙醇提取物进行
的化学成分研究,从醋酸乙酯部位中分离得到6个
化合物,分别鉴定为:乌苏酸(I)、十八碳酸(Ⅱ)、菠
甾醇(Ⅲ)、2一甲基一1,3一苯二酚(IV)、对苯二酚(V)
和胡萝卜苷(Ⅵ)。化合物Ⅱ~vI均为首次从该种昆
虫中分离得到。
1仪器与材料
万方数据
蔓生白薇的化学成分研究
作者: 郑兆广, 张卫东, 柳润辉, 张川, 孔令义
作者单位: 郑兆广(中国药科大学,天然药物化学教研室,江苏,南京,210009;第二军医大学药学院,上海
,200433), 张卫东(第二军医大学药学院,上海,200433;上海交通大学药学院,上海,200300)
, 柳润辉,张川(第二军医大学药学院,上海,200433), 孔令义(中国药科大学,天然药物化
学教研室,江苏,南京,210009)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(7)
被引用次数: 1次
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