全 文 ：( C-5 of Glu ) , 79. 0 ( C-3 of Glu ) , 73. 1 ( C-1 of
Glu) , 70. 7 ( C-4 of Glu) , 70. 1 ( C-2 o f Glu) , 61. 6
( C-6 of Glu) , 55. 9 ( OM e) . FAB-M S m /z: 453
[M- H ]
+
. Furthermo re, comparing the data wi th
the repo rted values
[7 ] , the st ructure of Ⅳ was
cha racterized as 2-C-β -D-glucopy ranosyl-1, 3, 6-
trihydroxy-7-methoxy-xanthone, i. e. 7-O-meth-
y lmangiferin.
Compound Ⅴ : Yellow powder, mp 203℃ -
204℃ . UVλMeOHmax nm: 378, 313, 261, 231. IRνKBrmax
( cm- 1 ): 3 378 ( O H) , 1 648 ( chelated C= O ) ,
1 613, 1 475( a romatic ring ) .
1
HNMR ( DM SO-d6 ,
300 MHz): 13. 08 ( 1H, s, C-1-OH) , 10. 00 ( 1H,
s, OH) , 7. 40 ( 1H, overlapped, H-5) , 7. 39 ( 1H,
d, J= 2. 7 Hz, H-8) , 7. 30 ( 1H, dd, J= 2. 7, 9
Hz, H-6) , 6. 26 ( 1H, s, H-2) , 4. 02 ( 1H, m , H-2
o f Glu) , 3. 70 ( 1H, br d, J= 12 Hz, H-6 of Glu) ,
3. 36 ( 1H, overlapped, H-6 o f Glu) , 3. 23 ( 3H,
m , H-2, 3, 5 of Glu) .
13
CNMR ( DM SO-d6 , 300
MHz): 179. 9 ( C-9) , 161. 8 ( C-1) , 153. 9 ( C-7) ,
148. 9 ( C-4b) , 124. 5 ( C-6) , 120. 1 ( C-8a) , 119. 1
( C-5) , 107. 8 ( C-8) , 104. 4 ( C-4) , 101. 8 ( C-8b) ,
97. 9 ( C-2) , 81. 6 ( C-5 of Glu ) , 78. 8 ( C-3 of
Glu) , 73. 3 ( C-1 o f Glu) , 70. 9 ( C-4 of Glu) , 70. 8
( C-2 of Glu) , 61. 7 ( C-6 of Glu ) . FAB-M S m /z:
405 [M - H ]
+
. In HMBC spect ra, the signal of
δ4. 71 ( 1H, d, J= 9. 9 Hz, H-1 of Glu) w as co rre-
lated wi thδ104. 4 ( C-4) , 156. 2 ( C-4a) and 165. 4
( C-3) , so compoundⅤ was determined to be 4-C-
β-D-g lucopyranosyl-1, 3-dihydro xy-7-methoxy-
xanthone, i . e. lancerin
[6 ] .
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香榧假种皮的二萜类成分
周大铮 ,易杨华* ,毛士龙 ,吕泰省 ,许强芝 ,汤海峰 ,张淑瑜 ,邹峥嵘
(第二军医大学药学院 海洋药物研究中心 ,上海　 200433)
摘　要: 目的　研究香榧假种皮二萜类成分。方法　采用低压柱层析、中压柱层析等色谱技术对香榧假种皮的二氯
甲烷萃取部分进行分离 ,用 1 HNM R、 13CNM R、 EI-M S、 IR鉴定化学结构。 结果　得到了 5个二萜化合物 ,分别为香
榧酯 (Ⅰ )、 18-氧弥罗松酚 (Ⅱ )、 18-羟基弥罗松酚 (Ⅲ )、花柏酚 (Ⅳ )、 4-epiaga thadia l (Ⅴ )。结论　化合物Ⅱ ～ Ⅴ为首
次从该植物中分离得到。
关键词: 香榧 ;二萜 ;红豆杉科
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 10 0877 03
Diterpenoids from aril of Torreya grandis cv. merrilli
ZHOU Da-zheng , YI Yang-hua, M AO Shi-long , LU¨ Tai-sheng , XU Qiang-zhi,
T ANG Hai-feng , ZHANG Shu-yu, ZOU Zheng-rong
( Reseach Center fo r Ma rine Drugs, Co lleg e of Pha rmacy , Second Militar y M edical Univ ersity, Shanghai 200433, China)
Abstract: Object　 To study the diterpenoids f rom the ari l of Torreya grandis cv. merril li . Methods　
·877·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期
收稿日期: 2001-12-12作者简介:周大铮 ( 1965-) ,男 ,浙江上虞人 , 1986年毕业于第二军医大学药学院 ,学士学位 , 2001年获硕士学位 ,现在第二军医大学药学院攻读博士学位 ,导师易杨华 ,研究方向为天然药物化学。 E-mai l: zhoud z@ hotmail. com
* 通讯作者
The ex t ract f rom the aril of T . grandis was isolated and puri fied by ch romatog raphy on low-pressure and
medium-pressure columns, the st ructures w ere identi fied and elucida ted by
1
HNM R,
13
CNMR, EI-M S and
IR. Results　 Five diterpenoids w ere obtained and identi fied as to rreyag randa te (Ⅰ ) , 18-oxoferruginol
(Ⅱ ) , 18-hydro xy l-ferruginol (Ⅲ ) , hinokio l (Ⅳ ) , 4-epiaga thadiol (Ⅴ ) . Conclusion　 CompoundsⅡ -Ⅴ
were obtained from this plant for the fi rst time.
Key words: Torreya grandis cv . merrill i. ; diterpenoid; Taxaceae
　　香榧 Torreya grandis cv. merrill i为红豆杉科
榧属植物 ,近年来由于从该科植物中发现了具有强
大抗癌活性的天然产物紫杉醇 ,对该科各属植物化
学成分的研究引起了国内外学者的广泛关注 ,本研
究着重于对香榧假种皮中的各化学成分进行分离和
鉴定。假种皮 ( 15 kg )首先用 85%乙醇回流提取 ,回
收乙醇至流浸膏 ,然后将乙醇浸膏依次用石油醚、二
氯甲烷、正丁醇萃取 ;采用低压柱层析等色谱技术从
二氯甲烷部分分离得到了 5个二萜化合物。
1　仪器与试剂
天津市分析仪器厂 RY-2熔点仪 (未校正 ) ,
JM S-D 300型质谱仪 ( EI-M S) , Bruker AC-300型
核磁共振仪 , Hi tachi 275-50红外分析仪 ,层析用硅
胶及硅胶板为烟台芝罘黄务硅胶厂产品 , Sephadex
LH-20为 Pharmacia公司产品 ,中性层析用氧化铝
为上海五四化学试剂厂产品 ,所用试剂为分析纯 ,均
购自上海化学试剂公司。 溶剂系统: ( A)石油醚-乙
酸乙酯 (不同比例 ) ; ( B)石油醚 -丙酮 (不同比例 ) ;
( C)二氯甲烷 -甲醇 (不同比例 )。 T LC显色剂: 1)碘 ;
2) 10%硫酸乙醇溶液。
2　提取与分离
假种皮 ( 15 kg )首先用 85%乙醇提取 3次 ,合
并提取液 ,减压浓缩 ,得乙醇浸膏 7 kg ,将乙醇浸膏
加适量水 ,搅匀 ,依次用石油醚、二氯甲烷、正丁醇各
5 000 mL萃取 5次 ,经溶剂分配后得到二氯甲烷部
分约 170 g;经中性氧化铝柱层析以二氯甲烷洗脱 ,
减压回收溶剂 ,得到二氯甲烷洗脱物约 36 g;通过多
次硅胶柱、 Sephadex LH-20柱 ,得到化合物Ⅰ ～ Ⅴ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 无色方晶 ( CH3OH) , mp 154℃～
157℃。EI-M S提示相对分子质量为 330。NMR谱显
示为含有一个芳环的三环二萜类衍生物 [1 ] ; 1 HNMR、
13
CNMR、 IR、 EI-M S与文献 [1 ]报道香榧酯 ( torreya-
g randate)相符 ,因此 ,推测化合物Ⅰ为香榧酯。
化合物Ⅱ : 淡黄色结晶 ( CHCl3 ) , mp 185℃～
188℃。根据 EI-M S确定相对分子质量为 300。其氢
谱、碳谱与化合物Ⅰ相似。 1HNM R谱中 9. 26( 1H,
s)为一个醛基氢。 13 CNM R给出 20个碳 ,其中 6个
季碳 , 5个叔碳 , 5个仲碳 , 4个甲基 ,并显示 206. 8
为羰基碳信号。 综合 EI-M S、 IR、 1HNM R、 13 CNMR
并参考相关文献 [2 ]确定该化合物为 18-氧弥罗松酚。
化合物Ⅲ : 白色针晶 (丙酮 ) , mp 191℃～ 194
℃。 EI-M S提示相对分子质量为 302。13CNMR给出
20个碳 ,其中 4个甲基 , 6个仲碳 , 4个叔碳 , 6个季
碳。1HNM R、13 CNMR谱与化合物Ⅰ相似 ,显示基本
母核相同。 氢谱中存在 δ: 3. 14( 1H, d, J= 11. 0) ,
3. 19( 1H, d, J= 11. 0) ,推测可能是一个 -CH2OH基
团氢原子同碳偶合的结果 ,碳谱显示较化合物Ⅰ 少
一个 OCH3 ,且在 δ: 71. 4处有一连氧仲碳 ,结合 EI-
M S、 IR谱确认该化合物为 18-羟基弥罗松酚。
化合物Ⅳ: 淡绿色片晶 (丙酮 ) , mp 212℃～ 215
℃。 EI-M S提示相对分子质量为 302, 1 HNMR、 13
CNMR与化合物Ⅰ 相似 ,推测有相同的基本母核 ,
由 DEPT谱可以看出 ,该化合物在 δ: 28. 15较化合
物Ⅰ 多一个甲基 ,仲碳减少一个 ,在 δ: 78. 75显示存
在一个连氧叔碳 ,提示母核可能有一个羟基取代 ;对
照文献 [3, 4 ] ,综合 IR、 EI-M S确定其为花柏酚。
化合物Ⅴ : 白色粉末 , mp 126℃～ 129℃。
1
HNMR、 13 CNM R提示为半日花烷类衍生物。13 CN-
MR显示 20个碳 ,其中 3个 CH3、 10个 CH2、 3个
CH和 4个 C;有一个碳的化学位移值δ148. 0、一个
仲碳的化学位移值 δ106. 5及 IR 3 080、 1 640、 900
cm
- 1表明有一个环外双键 ;一个季碳的化学位移值
140. 4、一个叔碳的化学位移有δ123. 0表明存在一
个 -C= CH-。 1 HNM R谱显示 5. 38( 1H, t , J= 6. 90)
显示有一个烯氢 , 4. 82( 1H, s) , 4. 52( 1H, s)为一个
环外双键 , 4. 16 ( 1H, d, J= 6. 90)显示有一个-
CH2OH, 3. 57 ( 1H, d, J= 10. 8)、 3. 38 ( 1H, d, J=
10. 8)显示连氧碳上的 2个氢发生同碳偶合 , 1. 67
( 3H, s)、 0. 98( 3H, s)、 0. 65( 3H, s)显示有三个孤立
的-CH3。 综合以上提供的数据与文献 [5 ]对照确定为
4-epiaga thadial。
4　化合物Ⅰ ～ Ⅴ的 13CNMR谱数据
见表 1。
·878· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅴ的 13CNMR光谱数据
No. 　　Ⅰ 　　Ⅱ 　　Ⅲ 　　Ⅳ 　　Ⅴ 　　　　 No. 　　Ⅰ 　　Ⅱ 　　Ⅲ 　　Ⅳ 　　Ⅴ
　　 1 　　 38. 0 　　 37. 8 　　 38. 1 　　 37. 0 　　 39. 0 　　　　 12　　 150. 8　　 150. 8　　 151. 2　　 150. 8　　 123. 0
2 18. 5 17. 8 18. 7 28. 0 19. 0 13 131. 7 132. 0 131. 8 131. 7 140. 4
3 36. 6 32. 0 34. 7 78. 7 38. 6 14 126. 9 126. 8 126. 0 126. 6 24. 4
4 47. 7 49. 8 37. 4 39. 0 39. 5 15 26. 6 26. 8 26. 2 26. 8 65. 0
5 44. 8 42. 8 43. 7 49. 8 56. 3 16 22. 5 22. 5 22. 3 22. 5 15. 3
6 21. 8 21. 4 18. 4 19. 0 21. 8 17 22. 7 22. 7 22. 4 22. 7 106. 5
7 29. 2 29. 0 29. 0 30. 0 38. 3 18 179. 2 206. 4 71. 4 15. 4 27. 0
8 126. 6 126. 6 125. 8 127. 1 148. 0 19 16. 5 14. 0 16. 9 28. 1 59. 4
9 147. 8 147. 2 147. 8 147. 8 56. 2 20 25. 0 25. 0 24. 8 24. 8 16. 3
10 36. 9 36. 2 36. 9 37. 3 38. 8 　　 -OCH3 51. 9
11 110. 8 110. 8 110. 4 111. 0 21. 8
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桂林紫薇的化学成分研究
漆淑华 ,吴大刚 ,马云保 ,吴少华 ,梅文莉 ,罗晓东*
(中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 ,云南 昆明　 650204)
摘　要: 目的　对桂林紫薇茎的化学成分进行研究。方法　利用反复硅胶柱层析进行分离和纯化 ,通过理化方法及
光谱分析鉴定其结构。结果　从桂林紫薇茎的乙醇提取物中分得 9个化合物 ,包括 6个三萜 ,分别鉴定为羽扇豆醇
( lupeo l,Ⅰ ) ,木栓烷酮 ( friedelin,Ⅱ ) ,白桦脂醇 ( be tulin,Ⅲ ) ,阿江三萜醇酸 ( ar juno lic acid,Ⅳ ) ,胶三萜 -5-烯 -3β -醇
( g lut-5-en-3β-ol,Ⅴ ) ,齐墩果酸 ( oleano lic acid,Ⅵ ) ,β -谷甾醇 (Ⅶ ) ,胡萝卜苷 (Ⅷ ) ,三十五烷 ( penta triacontane,Ⅸ )。
结论　以上化合物Ⅰ ～ Ⅵ , Ⅶ ,Ⅸ 均为首次从该属植物中分得。
关键词: 桂林紫薇 ;三萜 ;紫薇属
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 10 0879 02
Studies on chemical constituents of Lagerstroemia guil inensis
QI Shu-hua, W U Da-gang , M A Yun-bao , WU Shao-hua, MEI Wen-li, LUO Xiao-dong
( State Key Labo ra to r y o f Phyto ch emistr y and Plant Resources in West China , Kunming Institute o f Bo tany,
Chinese Academy o f Sciences, Kunming 650204, China )
Key words: Lagerstroemia guilinensis S. Lee et L. Lau; t ri terpenoids; Lagerstroemia L.
　　桂林紫薇 Lagerstroemia guil inensis S. Lee et
L. Lau系千屈菜科紫薇属植物 ,为广西特有植物。
同属植物民间药用较多 ,有活血、止血、消风、清热、
解毒的功效 ,但其化学研究主要集中在生物碱部
分 [1, 2 ] ,为进一步拓宽本属药用植物种类 ,我们对未
见化学成分报道的桂林紫薇进行了非生物碱成分的
系统化学研究 ,从中共分离鉴定了 9个已知化合物 ,
包括 6个三萜 ,分别鉴定为羽扇豆醇 ( lupeol ,Ⅰ ) ,
木栓烷酮 ( f riedelin,Ⅱ ) ,白桦脂醇 ( betulin,Ⅲ ) ,阿
江三萜醇酸 ( a rjunolic acid,Ⅳ ) ,胶三萜 -5-烯-3β -醇
·879·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期
收稿日期: 2001-12-28作者简介:漆淑华 ( 1974-) ,女 ,江西高安人 ,博士生 ,主要从事有机合成和天然产物化学的研究工作。 E-mai l: sh uhuaqi2001@ yah oo. com
* 通讯作者　　 E-mail: x-dlu o@ hotmail. com