全 文 ：可以看出 ,香蕉皮黑色素对正常肝匀浆有明显抗氧
化作用 , A值为 0. 149,明显低于对照 0. 208。统计结
果差异极显著 (P < 0. 01) ,抑制率可达 28. 4% 。香蕉
皮黑色素对 Fe2+ -cys激发的肝细胞脂质过氧化作
用也具有明显的抑制作用。处理组 A值为 0. 196,对
照组 A值 0. 326,差异极显著 ( P < 0. 01) ,抑制率为
39. 9% 。
1, 2-正常肝匀浆　 3, 4-激发态肝匀浆
A-处理　 B-对照
图 1　香蕉皮黑色素抗小鼠脂质过氧化作用
3　讨论
香蕉皮黑色素可能是多酚类物质 (如儿茶酚 )在
多酚氧化酶的作用下转化为羟基醌 ,进而聚合形成
的一种邻苯二酚型黑色素。 由于紫外和红外光谱法
在研究生物大分子结构的局限性 ,因此 ,有关香蕉皮
黑色素分子结构尚需要结合其他分析手段来进一步
确证。香蕉皮黑色素之所以具有脂质过氧化作用 ,是
因为植物多酚类高聚物是重要的生物抗氧化剂 [8 ]。
脂质抗氧化作用测定 ,已成为阐述抗衰老物质作用
机制的通用方法 [9 ]。香蕉皮黑色素不仅具有抗正常
小鼠肝脂质过氧化作用 ,而且对 Fe2+ -cys激发的肝
细胞脂质过氧化作用也具有明显的抑制作用 ,揭示
香蕉皮黑色素有希望开发成为一种天然抗氧化剂或
者用作食品添加剂。目前 ,有从黑芝麻和黑糯米提取
黑色素用于食品工业的报道 [10～ 12 ] ,但与从香蕉皮提
取黑色素比较成本偏高 ,而且从香蕉皮提取黑色素
还具有保护环境污染 ,促进再生资源持续利用等优
点。建议医学工作者开展香蕉皮黑色素的毒理研究 ,
这对于促进废弃香蕉皮资源的开发利用将具有重要
意义。
参考文献:
[ 1 ]　 Kollos a N. New trend s in photobiology, ph ytoprotection by
melanins [ J] . Ph ytochem Ph otobiol , 1991, 9: 135-160.
[ 2]　 Hackman R H, Goldberg M . Microchemical d etection of me-
lanin s [ J ]. Anal Bioch em, 1971, 41: 279-285.
[3 ]　戴有理 .变废为宝一种肉鸡新饲料 [ J ].中国禽业导报 , 1996,
5: 19.
[ 4]　郑　琪 ,张文清 .从香蕉皮中提取果胶的研究 [ J] .广西轻工
业 , 1998, 4: 21-25.
[ 5 ]　毋智深 ,李正英 ,高爱武 . 蝌蚪黑色素体外抗氧化作用研究
[ J ].食品科学 , 1998, 19( 8): 5-7.
[ 6 ]　 Bel l A A, Wheeler M H. Biosythesi s and functions of me-
lanins [ J ]. Ann Rev Ph ytopathol , 1986, 24: 411-451.
[ 7 ]　 Bonner T G, Duncan A. Inf rared spect ra of s ome melanins
[ J] . Nature, 1962, 194: 1078-1079.
[ 8 ]　 Hagergerman A E, Riedl K M, Alexander J G. High m olecu-
lar w eigh t plant polyphenoiics as biological antioxidants [ J].
J Ag ri Food Ch em, 1998, 46( 5): 1887-1891.
[9 ]　刘俊达 .衰老的指标及其检测意义 [ J ].老年学杂志 , 1992, 12
( 6): 377-379.
[ 10]　周旭章 ,魏开华 ,陈朝辉 ,等 .从黑芝麻中提取黑色素的研究
[ J ].林产化工通讯 , 1997, 4: 16-19.
[ 11]　王树平 ,李加新 .黑糯米黑色素提取方法的研究 [ J] .食品科
学 , 1997, 2: 44-46.
[ 12 ]　纪宝臣 . 食品黑色素的提取方法 [ P].中国专利: 1121519A,
1997, 8.
蓄的化学成分研究
于兆海 1 ,孙　结2

( 1. 山东省胶南市人民医院 ,山东 胶南　 266400;　 2. 第二军医大学 海医系毒物药物研究室 ,上海　 200433)
　　 蓄 Polygonum av iculare L. 为蓼科 ( Polyg o-
naceae)植物 蓄的全草。 中医认为其能利水通淋 ,
杀虫止痒。主治淋症 ,小便不利 ,黄疸及各类寄生虫
病。现代药理学研究表明 蓄全草提取物具有利尿、
降压、抗菌等作用。临床上主要用于细菌性痢疾、急
性肠炎及阴囊鞘膜积液的治疗 [1 ]。 已经从 蓄中分
离出多种黄酮、香豆素、氨基酸及其他酚性成分。
为进一步搞清 蓄的活性成分 ,我们对 蓄的
化学成分又进一步进行了研究 ,从中分得了 8个化
合物 ,并根据其化学性质与光谱数据进行了鉴定 ,分
别为槲皮素 (Ⅰ ) ,槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷 (Ⅱ ) ,
咖啡酸 (Ⅲ ) ,没食子酸 (Ⅳ ) ,绿原酸 (Ⅴ ) ,色氨酸
(Ⅵ ) , tachio side (Ⅶ )与 i so tachioside (Ⅷ ) ,其中化
合物Ⅶ 与Ⅷ为首次从该植物中分离得到。
·498· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2002年第 33卷第 6期
收稿日期: 2001-06-20
作者简介:于兆海 ( 1971-) ,男 ,山东省日照市五莲县人。 1994年毕业于山东中医药大学 ,获学士学位。 Tel: ( 0532) 6169310
1　仪器与材料
熔点用 Kof ler显微熔点仪测定 (未校正 ) ;红外
用 Perkin-Elmer 599B型红外光谱仪测定 ( KBr ) ;
EI-M S与 FAB-M S用 MAT-95型质谱仪测定 ;
N MR用 Bruker AMX-400( 1H 400 MHz, 13 C 100
MHz)测定 ;层析用硅胶为青岛海洋化工厂产品 ;
T LC板为烟台芝罘黄务硅胶开发实验厂出品 ; Co s-
mosil反相硅胶为日本 Naclai Tesques公司产品。
2　提取与分离
采用河南产的 蓄的全草 (干重 10 kg ,样品为
肖凯鉴定 ) ,粉碎后用 95%的乙醇渗漉 ,减压浓缩去
醇 ,反复上硅胶柱层析 ,分得化合物Ⅰ ～ Ⅵ 与一个混
合物 ,混合物经进一步的反相硅胶层析分离 ,得到Ⅶ
与Ⅷ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :黄色针晶 , mp 313℃～ 314℃。 IR
( KBr )νmax: 3 400, 1 660, 1 620, 1 520, 1 180, 1 100
cm- 1 ; EI-M S m /z (% ): 302 [M+ ] ( 100) , 301( 20) ,
274( 7) , 273( 7) , 153( 7) , 137( 140) , 109( 5)。 Ⅰ 和槲
皮素标准品混合熔点不下降 ,薄层层析 Rf值、 IR及
EI-M S与槲皮素相一致。
化合物Ⅱ :黄色针晶 , mp 210℃～ 214℃。 IR,
UV,
1
H、 13 CNMR数据与文献报道的槲皮素 -3-O-β -
D-葡萄糖苷相符合 [2 ]。
化合物Ⅲ :黄色针晶 , mp 222℃～ 224℃。Ⅲ和
咖啡酸标准品混合熔点不下降 ,薄层层析 Rf值、 IR
及 1HNMR与咖啡酸相一致。
化合物Ⅳ : 白色针晶 , 1 HNMR ( 400 MHz,
CD3COCD3)δ: 7. 16( 2H, s, H-2, 6)。 Ⅳ与没食子酸
的标准品混合熔点不下降 ,薄层层析 Rf值、 IR及
1
HNM R与没食子酸相一致。
化合物Ⅴ :白色结晶状物 , 1H、 13 CNMR数据与
文献报道的绿原酸数据相符合 [ 3]。
化合物Ⅵ :白色无定形粉末。 1HNM R( D2O)δ:
7. 74 ( 1H, d, J= 8. 0 Hz) , 7. 55 ( 1H, d ) , 7. 32( 1H,
s ) , 7. 29 ( 1H, t , J= 7. 5 Hz) , 7. 21( 1H, t , J= 7. 5
Hz) , 4. 06( 1H, dd, J= 8. 3, 4. 7 Hz) , 3. 50( 1H, dd,
J= 15. 5, 4. 7 Hz) , 3. 31( 1H, dd, J= 15. 5, 8. 3 Hz)。
以上数据与文献所报道的色氨酸数据相符合 [ 4]。
化合物 Ⅶ : 白色无定形粉末 , IR ( KBr )νmax:
3 381, 1 619, 1 514, 1 450, 1 196, 1 082, 1 045
cm- 1 ; FABM S m /z: 341 [ M+ K ]+ 和 325 [ M+
Na ]
+ 。 1 HNMR( CD3 COCD3+ D2O)δ: 6. 72( 1H, d,
J= 2. 7 Hz, H-3) , 6. 67 ( 1H, d, J= 8. 6 Hz, H-6) ,
6. 51 ( 1H, dd, J= 8. 6, 2. 7 Hz, H-5) , 4. 76 ( 1H, d,
J= 7. 7 Hz, H-1′) , 3. 82( 1H, dd, J= 12. 0, 2. 2 Hz,
H-6′α) , 3. 73 ( 1H, s, OM e-2) , 3. 64 ( 1H, dd, J=
12. 0, 5. 6 Hz, H-6′β ) , 3. 50～ 3. 30( 4H, m, H-2′, 3′,
4′, 5′) ; 13 CNM R( CD3 CO CD3+ D2O)δ: 152. 1( C-4) ,
148. 8 ( C-2) , 142. 4 ( C-1) , 115. 9 ( C-6) , 109. 7 ( C-
5) , 103. 7( C-3) , 103. 0( C-1′) , 77. 4( C-5′) , 77. 2( C-
3′) , 74. 3 ( C-2′) , 70. 8 ( C-4′) , 62. 1 ( C-6′) , 56. 4
( OMe-2)。以上数据与文献所报道的 tachio side数
据相符合 [5, 6 ]。
化合物Ⅷ : 白色无定形粉末 , IR ( KBr )νmax:
3 560～ 3 000, 1 618, 1 516, 1 442, 1 221, 1 088,
1 032 cm- 1 ; FABM S m /z: 341 [ M + K ]+ 和 325
[M+ Na ]
+ 。 1 HNMR ( CD3 COCD3+ D2O )δ: 6. 94
( 1H, d, J= 8. 7 Hz, H-6) , 6. 45( 1H, d, J= 2. 6 Hz,
H-3) , 6. 28 ( 1H, dd, J= 8. 7, 2. 6 Hz, H-5 ) , 4. 72
( 1H, d, J= 7. 7 Hz, H-1′) , 3. 77( 1H, brd, J= 12. 1
Hz, H-6′α) , 3. 73( 3H, s, OMe-2) , 3. 64( 1H, dd, J=
12. 1, 4. 5 Hz, H-6′β ) , 3. 50～ 3. 35( 4H, m, H-2′, 3′,
4′, 5′)。 13 CNMR( CD3 COCD3+ D2O)δ: 153. 7( s, C-
4) , 150. 9 ( C-2) , 140. 4 ( C-1) , 119. 1 ( C-6) , 107. 5
( C-5) , 103. 1( C-1′) , 101. 6( C-3) , 77. 2( C-5′) , 76. 7
( C-3′) , 74. 1( C-2′) , 70. 5 ( C-4′) , 61. 8( C-6′) , 56. 5
( OMe-2)。以上数据与文献所报道的 i so tachioside
数据相符合 [6 ]。
参考文献:
[ 1 ]　国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草 (精华本 ,上
册 ) [M ] .第一版 . 上海:上海科学技术出版社 , 1998.
[ 2 ]　 Lam er E, Malch er E, Grimshaw J. Id enti fi cation of 3′, 4′, 5,
5′, 7-pen tahyd rox yf lavone and it s 3′-m onog lucoside [ J] . Te-
trahedron Let t , 1968, 9( 12): 1419-1421.
[ 3]　 Cui C B, Tezu ka Y, Kikuchi T, et al . Const ituents of a fern,
Davalia mariesii M oo reⅡ . Id en tifi cation and 1H and 13C Nu-
clear Mag net ic Resonance spect ra of Procynidin B-5 epicate-
chin-( 4β→ 8) -epicatechin-( 4β→ 6 ) -epicatechin , and epicate-
chin-( 4β→ 6) -epicatechin-( 4β→ 8) -epicatechin-( 4β→ 6)-epicat-
echin [ J ]. Ch em Pharm Bull, 1992, 40( 4): 889-898.
[ 4]　 Fi tzgerald J S. The major alkaloid of Pul tenase alti ssima: Nb ,
N b-dimethyl-l-tryptophanmeth yl es ter [ J] . Au st J Chem,
1963, 16: 246-249.
[ 5 ]　 Is himu ra K, Nonaka, G-1, Noshioka I. Phenolic glu-coside
g al lates f rom Quercus mogolica and Q. acut issima [ J] . Phyto-
chemist ry, 1987, 26( 4): 1147-1152.
[ 6 ]　 Inoshiri S, Sasaki M , Kohda H, et al . Aromatic glycosides B -
erchem ia racemosa [ J ]. Ph ytoch emist ry, 1987, 26( 10): 2811-
2814.
·499·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2002年第 33卷第 6期