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天南星化学成分研究(Ⅰ)



全 文 :1对研究分析乌药挥发油成份有一定参考价值,需要
进一步研究,建立乌药挥发油的指纹图谱。
致谢:河南省化学研究所汪茂田研究员提供帮助。
References:
[ 1] Lei Z Q. T rad it ional Chinese Phar macology (中药学 ) [ M ] .
Sh ang hai : Shanghai Science and T echnolog y Publis her ,
1995.
[ 2] C on g P Z. T he App licat ion of M ass Sp ectr omet ry in N atural
Org anic Chemistry (质谱学在天然有机化学中的应用) [ M ] .
Beijing: Science an d T echnology Publi shing House, 1987.
[ 3]  Zh eng H Z, Dong Z H , She J. Moder niz ed Reseach and
App licat ion of Tr adi tional Chinese Medic ine (中药现代化研
究与应用, 第二卷 ) [M ] . Vol. 2, Beijin g: Xueyuan Pres s,
1997.
天南星化学成分研究(Ⅰ)
杜树山1 ,徐艳春2,魏璐雪2
( 1. 北京师范大学资源科学研究所 教育部资源药物工程研究中心, 北京 100882; 2. 北京中医药大学中药学院, 北京 
100029)
  天南星味苦、辛, 性温,有毒。是临床燥湿化痰,祛
风止痉, 散结消肿的常用药, 用于顽痰咳嗽, 胸膈胀
闷, 眩晕,中风,口眼歪斜,癫痫及破伤风等, 外用治疗
痈肿及蛇虫咬伤。为寻找其生理活性成分, 对天南星
根茎进行系统化学成分研究,从天南星乙醇提取物的
石油醚部分得到 7 个化合物,经理化常数测定和光谱
分析分别鉴定为: 三十烷酸、-谷甾醇、没食子酸乙
酯、四十烷烃、胡萝卜苷、没食子酸、二十六烷酸,其中
化合物没食子酸乙酯为首次从本属植物中得到。
1 仪器与材料
测熔点用 Dresden HMK 型显微熔点仪, 温度
未校正;红外为 Magna-IR TM spectr ometer 750型红
外光谱仪测定; 1HNMR, 13CNMR 为 JEOL JNM
AL-300 型核磁共振仪测定; MS 为 ZAB-2F 及 Au-
to spec-Ult ima ETOF 型质谱仪测定。
色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品, Sephadex
LH-20为 Pharmacia公司产品。除药材提取用医用
乙醇外,其余试剂均为分析纯。
实验药材采自陕西省山阳县水草乡, 经中国中医
研究院李先端研究员鉴定为天南星科天南星属植物天
南星A risaema erubescens ( Wall. ) Schot t 的干燥块
茎,标本保存于北京中医药大学中药化学教研室。
2 提取与分离
天南星 4 kg 80% EtOH 提取3次( 2 h, 8倍量;
24 h, 6 倍量; 2 h, 6 倍量) , 合并提取液,回收 EtOH
至1 200 mL,加水调整至2 000 mL, 滤过,依次用石
油醚( 60 ℃~90 ℃) ( A 部分 8. 0 g ) , 乙醚( B 部分
8. 0 g ) 提取; 母液通过聚酰胺柱, 先 H2O 洗, 再
EtOH洗,得C1部分( 3. 7 g )和C2部分( 2. 5 g ) ,水洗
液再通过大孔树脂 AB-8, 水洗, 10%, 30% , 50%
EtOH洗脱得 D1 7. 1 g, D 2 13. 4 g , D 3 1. 3 g。
A 部分 8. 0 g 拌样,以环己烷-乙酸乙酯为洗脱
剂反复硅胶柱层析, Sephadex LH-20 柱精制, 分得
化合物Ⅰ~Ⅶ。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:白色粉末, mp 58 ℃~59℃。EIM S,
IR,
1
HNM ,
13
CNMR光谱数据与文献 [ 1]对照基本一
致,故确定该化合物为三十烷酸。
化合物Ⅱ:无色针晶( MeOH) , mp 138℃~139
℃。Liebermann-Burchard 反应阳性,与对照品共薄
层, 5% H2SO 4乙醇加热显色呈橙红色单一斑点, 共
熔点,混熔点不下降。IR, EIM S数据与文献 [ 2, 3]对照
基本一致,故确定该化合物为 -谷甾醇。
化合物Ⅲ: 无色细小针晶( CHCl3-MeOH) , mp
147 ℃~148 ℃。UV, IR, 1HNMR, 13CNMR光谱数
据与文献基本一致[ 4] ,故确定该化合物为没食子酸乙酯。
化合物Ⅳ: 白色粉末, mp 115 ℃~118 ℃。IR
KBrmax cm- 1: 2 921, 2 852, 1 540, 1 469; EI-M S m / z :
562, 548, 532, 560, 473, 446, 397, 354; 1HNMR( CD-
Cl3 ) : 1. 25( brs) , 0. 88 ( t , J = 6. 0 Hz) ; 13 CNMR
( CDCl 3) : 32. 0, 29. 9, 29. 8, 29. 4, 22. 7。EI-M S 谱
给出 562分子离子峰, 与烷烃分子式 CnH2n+ 2给出
四十烷烃数值一致, 参考文献 [ 1]最后鉴定该化合物
(下转第 342页)
·310· 中草药 Chinese T raditional and Herbal D rug s 第 34 卷第 4 期 2003年 4月
 收稿日期: 2002-09-10基金项目:“九五”国家重点科技攻关计划资助子专题( 96-903-02-02)作者简介:杜树山,男, 2001年博士毕业于北京中医药大学中药学院,研究方向为植物化学,现在主要从事中药活性成分、质量控制以及中药新药和保健品的研制开发工作。T el : ( 010) 62205268  E-m ail : dushu shan@ 263. net
末次给药后 1 h 按上法再喷雾致喘,记录出现 Ⅳ级
哮喘反应的潜伏期,与对照组比较,进行 t 检验,结
果见表 3。天一止咳糖浆各剂量组均能延长哮喘潜
伏期,说明其有较强的平喘作用。
表 3 天一止咳糖浆对豚鼠喷雾致喘的影响 ( x±s)
Table 3 Ef fect of Tianyizhike Syrup on relieving asthma
by spraying on guinea pig ( x±s)
组 别 动物数 剂量 哮喘潜伏期/ s
对照组 8    - 143. 70±119. 50
天一止咳糖浆 8 2. 0/ ( mL·kg- 1) 281. 40±120. 56*
8 5. 0/ ( mL·kg- 1) 293. 50±140. 19*
8 20. 0/ ( mL·kg- 1) 296. 60±134. 36*
氨茶碱 8 0. 15/ ( g·kg - 1) 298. 50±129. 68*
  与对照组比较: * P< 0. 05
  * P < 0. 05 v s cont rol group
2. 2. 2 气管螺旋条法[ 1] :取 ( 450±30) g 豚鼠,用
木棰击头致死, 迅速切开颈部, 分离气管, 取下自甲
状软骨下至气管下端分叉处整段气管,放入盛有氧
饱和的营养液的培养皿中, 剪成螺旋条, 再放入
( 37±0. 5) ℃ 恒温并通以适量氧气的麦氏浴槽中,
调整氧气充入量为 40 个气泡/ min,接张力换能器,
调节负荷为 2 g ,气管条在营养液中平衡 30 m in, 记
录一段正常曲线,然后加入磷酸组胺,当气管平滑肌
张力升至最高点时,分别加入不同剂量的天一止咳
糖浆 (使浴槽内浓度为 0. 1, 0. 05 g / mL) ,阴性对照
组加入同体积生理盐水, 阳性对照组给同体积氨茶
碱液 (浴槽内浓度分别为 8. 3×10- 4 g / mL ) , 观察
各组标本给药后 3 min 曲线下降的幅度,每组重复
试验 8 次以上, 与对照组比较, 进行 t 检验,结果见
表 4。天一止咳糖浆各剂量组的曲线高度均有下降,
说明其有显著扩张支气管平滑肌的作用。
3 讨论
  上述实验证明,天一止咳糖浆用小鼠酚红法祛
痰试验和大鼠毛细管法祛痰试验,均证明有显著的
祛痰作用; 并能拮抗组胺和乙酰胆碱喷雾引起的豚
鼠哮喘,同时还有扩张豚鼠气管平滑肌的作用。这些
表 4 天一止咳糖浆对豚鼠气管螺旋条的影响 ( x±s)
Table 4 Ef fect of Tianyizhike Syrup on relieving asthma by trachea screwy strip on guinea pig ( x±s)
组 别 动物数 剂量/ ( g·mL - 1) 曲线高度/ mm给药前 给药后 差值
对照组 11   - 21. 82±8. 32   21. 82±8. 32 0
天一止咳糖浆 10 0. 05 20. 64±8. 15   14. 40±6. 56*    6. 24±3. 92
11 0. 1 22. 35±9. 57 8. 64±3. 92* * * 13. 18±7. 15
氨茶碱 8 8. 3×10- 4 19. 96±7. 06 6. 83±3. 24* * * 13. 13±4. 07
    与对照组比较: * P< 0. 05 * * * P < 0. 001
    * P < 0. 05 * * * P< 0. 001 v s cont rol group
作用均具有良好的量效关系, 与本品用于痰多和支
气管哮喘有较好疗效相一致。
References:
[ 1] Li Y K. Methodology in P harmacological Exp eriments on Chi-
nese Materia Med ica (中药药理实验方法学) [ M ] . Sh an ghai :
S hanghai S cience and Tech nology Publis her, 1991.
[ 2]  Chen Q. M ethodology of P harmacological S tudy on Chinese
M ateria Medica ( 中药药理研究方法学) [ M ] . Beijing:
People s Medical Publis hing House, 1993.
[ 3] Xu S Y. M ethodology in Phar macolog ical Exp eriments (药理实验方法学 ) [ M ] . Beijing: People s Medical Pub lish ing
House, 1994.
(上接第 310页)
为四十烷烃。
化合物Ⅴ: 白色粉末( CHCl3-MeOH) , mp 283
℃~285℃。Liebermann-Burchar d 反应阳性, Mol-
ish 反应阳性, 与胡萝卜苷对照品共硅胶薄层, 5%
H2SO 4乙醇加热显色呈红色单一斑点, 共熔点, 熔点
不下降。故确定该化合物为胡萝卜苷 [ 2, 3]。
化合物Ⅵ: 无色针晶(乙醇) , mp 239 ℃~240
℃。与对照品没食子酸共聚酰胺薄层,显示为一个斑
点,共熔点不下降。UV, EIM S数据与文献 [ 4]报道一
致,故确定此化合物为没食子酸。
化合物Ⅶ: 白色粉末 ( CHCl3-M eOH) , IR KBrmax
cm
- 1: 3 301 ( -OH) , 2 927, 2 856 ( > CH2, > CH3 ) ,
1 639, 1 461, 1 436; EI-M S m/ z : 396, 355, 329, 280,
255, 213, 145, 111, 97, 84, 57( 100) ,其碎片峰具有长
链脂肪酸裂解的特征, 根据脂肪酸的公式 CnH2nO2 ,
推出该化合物可能为二十六烷酸, 参考文献[ 5]最后
确定该化合物为二十六烷酸。
References:
[ 1] Cong P Z, S u K M. A naly si s H and book—Mass Spe ctrogr ap h
F asc icul e (分析化学手册·质谱分析) [ J] . Bei jing: Chemi-
cal Indus tr y Press , 2000.
[ 2]  S i J Y, Ch en D H , C han g Q , et al. T he chemical con s-
t ituents of the rh izome of A canthop anax obovatus [ J ] . Ac ta
B ot S in (植物学报) , 1993, 35( 6) : 483-485.
[ 3] Cong P Z. M ass Sp ect roscopy in N atur al Org anic Chemist ry
( 质谱学在天然有机化学中的应用) [M ] . Beijing : Science
Pres s, 1987.
[ 4] Xiu Z H, L iu X J , Xiu G S. Studies on th e chem ical con s-
t itu ents of root s of A mp elop sis br ev iped unculata ( Maxim )
[ J] . China J Chin Mater Med (中国中药杂志) , 1995, 20
( 8) : 484.
·342· 中草药 Chinese T raditional and Herbal D rug s 第 34 卷第 4 期 2003年 4月