全 文 ：酯 ,占精油中相对含量的 95. 29% ,即以得油率
4. 92%计 ,大高良姜中含 1′-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯
4. 69% 。其结构与文献中的 1′-acetox ychav ico l ac-
eta te相同 ,是具有抗菌、抗癌、抗肿瘤、抗溃疡等活
性的成分 ,也是辣味的主要组分。
可见 ,超临界 CO2萃取大高良姜中的精油是有
效的分离萃取方法 ,其萃取效率高 ,同时在洁净无污
染、保存天然有效物质不受损害都具有一般传统萃
取法不可比拟的优势 ,是今后对大高良姜精油进一
步开发利用的重要方向。
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决明子蒽醌类化学成分研究
郝延军 ,桑育黎 ,赵余庆
(辽宁中医学院 ,辽宁 沈阳　 110032)
　　决明子为豆科植物决明 Cassia obtusifolia L.
或小决明 C . tora L. 的干燥成熟种子 ,为临床常用
中药。 现代研究证明决明子具有降血压 ,调血脂 ,保
肝及抑菌等活性 ,同时又可作为食品 ,是保健饮料的
良好原料。决明子在我国资源丰富 ,不仅具有广泛的
药用价值 ,而且还是一味较好的保健药品 ,对许多疾
病均有较好的治疗作用。但其有效成分和作用机制
并不十分清楚 ,所以深入研究其有效成分 ,对进一步
开发利用决明子具有重要的意义。
作者对其化学成分进行了系统研究 ,从中得到
6个蒽酯类化合物 ,通过化学和波谱分析 ,分别鉴定
为 大 黄 酚 ( chry sophanol , Ⅰ )、 大 黄 素 甲 醚
( physcion,Ⅱ )、大黄素 ( emodin,Ⅲ )、芦荟大黄素
( aloe-emodin,Ⅳ )、橙黄决明素 ( aurantio-obtusin,
Ⅴ )、大黄素甲醚-8-O-β-D-葡萄糖苷 ( physcion-8-O-
β -D-gluco side,Ⅵ )。均为首次从中国产决明中分得。
1　材料与仪器
决明子药材购于沈阳市第一制药厂 ,产地广东 ,
由上海中医药大学王峥涛教授鉴定为决明子
C .obtusi folia L. 的干燥成熟种子。
熔点用 X-4显微熔点测定仪 (上海分析光学仪
器厂 )。 红外光谱用 Burker IFS-55红外分光光度
计 ,核磁共振仪用 Burker ARS-300型光谱仪。大孔
吸附树脂为四川省中药研究所 WLD型树脂。 柱色
谱 ( 100～ 300目 )、薄层色谱用硅胶 H( 10～ 40μm)
均为青岛海洋化工厂生产。色谱用试剂均为分析纯。
2　提取与分离
决明子药材 200 kg ,用水提取 3次 ( 8倍 , 2 h; 6
倍 , 1. 5 h; 6倍 , 1 h) ,过滤 ,合并提取液 ,放冷 ,经
WLD树脂吸附。先用水冲洗至近无色 ,再用 70%乙
醇冲洗至近无色 ,回收乙醇 ,浓缩 ,干燥 ,得干膏。 将
样品分别用硅胶 ( 200～ 300目 )柱层析 (氯仿 -甲醇-
水系统 ) ,以及硅胶 H干柱层析 ,分得Ⅰ ～ Ⅵ 。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ : 砖红色针状结晶 (乙酸乙酯 ) ,
Bo rnt rag er s反应阳性 , mp 209℃～ 210℃ ,根据
UV , IR,
1
HNMR数据的推测及与文献对照 [ 1] ,确定
为大黄酚。
化合物Ⅱ : 淡黄色针状结晶 (乙酸乙酯 ) , mp
197℃～ 198℃ ,紫外灯光 ( 254 nm )下显橙黄色荧
光 , Bornt rag er s反应阳性 ,醋酸镁薄层显橙红色。
根据 UV , IR, 1 HNMR数据的推测及与文献对照 [2 ] ,
确定为大黄素甲醚。
化合物Ⅲ : 橙黄色针状结晶 (乙酸乙酯 ) , mp
255℃～ 256℃ ,紫外灯光 ( 254 nm )下显橙黄色荧
光 , Bo rnt rager s反应阳性。根据 UV, IR, 1HNMR
·18· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月
收稿日期: 2001-09-29
数据的推测及与文献对照基本一致 [ 1] ,确定为大
黄素。
化合物Ⅳ: 橙色针状结晶 (乙酸乙酯 ) , mp 224
℃～ 225℃。根据 UV , IR, 1 HNMR数据的推测及结
合文献对照 [3 ] ,确定其为芦荟大黄素。
化合物Ⅴ : 桔黄色针晶 (乙酸乙酯 ) , mp 265
℃～ 266℃ ; UV λMeOHmax nm ( lo g ε): 220, 286, 316,
283; IRνKBrmax cm- 1: 3 451( O H) , 1 675( 10位羰基 ) ,
1 627( 9位羰基 ) ; 1HNMR( DM SO-d6 )δ: 2. 29( 3H,
s, 3-CH3 ) , 3. 81, 3. 84( 3H, s, 1, 7-O CH3 ) , 7. 18( 1H,
s, H-5) , 7. 78( 1H, s, H-4) , 10. 25( 1H, brs, 2-O H) ,
10. 91 ( 1H, brs, 6-O H) , 13. 25 ( 1H, s, 8-OH )。
13 CNMR( DM SO-d6 )δ: 16. 5( C-3) , 60. 0, 61. 3( 1, 7-
O CH3 ) , 107. 7( C-4) , 111. 2( C-8a ) , 123. 8 ( C-9a ) ,
125. 0( C-10a) , 125. 9( C-5) , 128. 6( C-3) , 132. 1( C-
4a ) , 139. 5( C-7) , 147. 3( C-2) , 155. 5( C-6) , 156. 6
( C-8) , 157. 0( C-1) , 180. 5( C-10) , 187. 2( C-9)。根
据以上数据的分析 ,并且与文献对照基本一致 [4 ] ,故
确定其为橙黄决明素。
化合物Ⅵ : 黄色针晶 (甲醇 ) , mp 244℃～ 245
℃ ; UVλM eOHmax nm ( logε): 223, 271, 416。IRνKBrmax cm- 1:
3 490 ( O H) , 1 675( 10位羰基 ) , 1 628( 9位羰基 ) ;
1 HNM R( DM SO-d6 )δ: 2. 42( 3H, s, 3-CH3 ) , 2. 95～
4. 02 (多氢 ,多重峰 ) , 4. 17( 1H, d, J= 7. 5 Hz, H-
2′) , 4. 83～ 5. 24(多氢 , O H) , 5. 18, 5. 20(各 1H, d,
J= 7. 5 Hz, H-1′, 1″) , 7. 18 ( 1H, brs, H-2) , 7. 22
( 1H, d, J= 2. 4 Hz, H-7) , 7. 36( 1H, d, J= 2. 4 Hz,
H-5) , 7. 49( 1H, brs, H-4) , 13. 1( 1-OH)。 13 CNMR
( DM SO-d6 )δ: 21. 5( 3-CH3 ) , 56. 3 ( 6-O CH3 ) , 61. 1
( C-6″) , 69. 0 ( C-6) , 69. 8, 70. 1 ( C-4′, 4″) , 73. 3,
73. 6( C-2′, 2″) , 75. 7, 76. 5( C-5′, 5″) , 76. 8, 76. 9( C-
3, 3″) , 100. 4 ( C-1′) , 103. 8 ( C-1″) , 106. 6 ( C-7) ,
107. 4( C-5) , 114. 6( C-8a ) , 19. 4( C-9a) , 124. 3( C-
4) , 132. 1( C-10a) , 136. 4( C-4a) , 147. 1( C-3) , 160. 7
( C-8) , 161. 8 ( C-6) , 164. 9 ( C-1) , 182. 0 ( C-10) ,
186. 5( C-9)。 根据以上数据的分析 ,并且与文献对
照基本一致 [5 ] ,故确定其为黄素甲醚-8-O-β -D-葡萄
糖苷。
致谢:药材由上海中医药大学王峥涛教授鉴定。
红外光谱、核磁共振光谱由沈阳药科大学分析测试
中心代测。
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甘肃产香青挥发油成分分析
滑　艳 1, 2 ,汪汉卿
( 1. 中国科学院兰州化学物理研究所 OSSO国家重点实验室 ,甘肃 兰州　 730000;　 2. 甘肃省人民医院 临床检验中心 ,甘肃
兰州　 730000)
　　香青 Anaphal is sinica Hance是菊科香青属中
的一种 ,主产于我国北部、中部、东部及南部 ,生长于
低山或高山灌丛、草地、山坡和溪岸 ,朝鲜和日本也有
分布 [1 ]。 全草入药 ,具有平喘、镇咳、祛痰、消炎等作
用 [ 2] ,但对其化学成分及挥发油成分的研究未见报
道。本研究采用水蒸汽蒸馏法提取香青挥发油并通过
气相色谱 /质谱联用技术对其成分进行分析鉴定。
1　仪器与材料
HP6890 /5973GC-M S 仪 , HP-5M S ( 30 m×
0. 25 mm× 0. 25μm) (美国 HP公司 ) ,香青于 2000
年 9月采自甘肃省兰州地区石佛沟 ,由张永红博士
鉴定为香青属植物香青 A . sinica Hance。
2　方法与结果
2. 1　挥发油的提取: 乙醇提取浸膏以水悬浮 ,用石
·19·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 1期 2003年 1月
收稿日期: 2001-10-01作者简介:滑　艳 ( 1965- ) ,女 , 1987年毕业于华南理工大学 ,获理学学士学位 ,同年到甘肃省人民医院临床检验中心工作 ,现于中国科学院兰州化学物理研究所攻读理学博士学位 ,主要从事天然药物活性成分的提取分离及结构鉴定的研究。
* 通讯作者