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不同产地金银花挥发油GC-MS的比较分析



全 文 :不同产地金银花挥发油 GC-MS的比较分析
邢俊波1 ,李 萍2 ,张重义 3 ,刘 云 1
( 1. 总后勤部卫生部药品仪器检验所 ,北京  100071;  2. 中国药科大学 生药学教研室 ,江苏 南京  210038;  3. 河南农业
大学农学院 ,河南 郑州  450002)
  金银花为忍冬科植物忍冬 Lonicera japonica
Thunb. 的干燥花蕾 ,具有清热解毒、凉散风热的功
效。金银花分布广泛 ,山东和河南是我国传统的道地
产区 ,而产地不同 ,其有效成分含量存在着较大差
异 [1, 2 ]。 有关挥发油的成分研究曾有报道 [3~ 5 ] ,为全
面了解其挥发油成分的差异及变化 ,提高金银花的
质量 ,我们采用 GC-M S首次对山东、河南及江苏等
地金银花的挥发油成分做了比较分析。
1 实验部分
1. 1 样品及挥发油的提取: 样品分别采自山东平
邑、日照 ,河南封丘、新密 ,江苏南京等地 ,经鉴定为
L . japonica Thunb.。称取新鲜的花蕾 100 g ,剪碎 ,
于挥发油提取器上提取 12 h,将所得挥发油放入烧
杯中 ,加无水氯化钠至饱和 ,用乙醚萃取 3次 ,将乙
醚层转移至烧瓶中 ,常温下挥去乙醚 ,得半固体状挥
发油 0. 1 g。
1. 2 仪器及实验条件: HP5890 /5972A /486 GC-
M S。色谱条件 HP-1色谱柱 ( 60 m× 0. 25mm) ,载气
为氦气 ;柱温: 程序升温 70℃~ 240℃ ( 8℃ /min) ,
恒温 23 min;柱前压: 82. 8 k Pa;进样量 2μL。 质谱
条件: 电子轰击 ( EI) ,离子源温度 280℃ ,电子能量
70 eV,质谱转输线温度 260℃ ,分流比为 40∶ 1。
2 结果与讨论
2. 1 通过 GC-M S联用首次分析了 4个道地产地
和 1个非道地产地新鲜花蕾挥发油的成分 ,通过计
算机质谱库检索并与标准图谱对照 ,共分离鉴定出
142个化合物 ,占挥发油总量的 95%以上 ,结果见表
1~ 5。
2. 2 由表 1~ 5看出 , 4个道地产地中 ,从封丘、新
密和平邑的药材精油中分离鉴定出 30个化合物 ,从
日照药材的精油中分离鉴定出 29个化合物 ,而从南
京药材的精油中分离鉴定了 23个化合物 ,主要为单
萜和倍半萜化合物。封丘、新密、平邑和日照药材的
主成分基本一致 ,含量也大致相同 ,主要有棕榈酸、
肉豆蔻酸 ,其含量分别为:封丘 , 40. 94% , 7. 70% ;新
密 , 43. 80% , 6. 47% ;平邑 , 42. 16% , 7. 54% ;日照 ,
33. 79% , 4. 94% ;而南京药材精油中肉豆蔻酸仅为
14. 17%。南京药材的精油中主成分为金合欢醇乙酸
酯和金合欢醇 ,分别为 20. 94% , 14. 50% 。地域不
同 , 药材的主成分及含量出现差异 ,由此可见 ,中药
表 1 河南封丘产金银花挥发油化学成分
峰号 化学名称 峰号 化学名称
 1 环己酮 16 环己烷
2 癸酸 17 6, 10, 14-三甲基-十五烷 -2-酮
3 2-壬醇 18 2-羟基苯甲酸己酯
4 5-戊基-1, 3-苯二醇 19 十七烷 -2-酮
5 十二烷酸 20 十九烷
6 3-己烯-1-醇 21 十六酸甲酯
7 苯甲酸丁酯 22 十六酸 (棕榈酸 )
8 1( 3H) -异苯并呋喃酮 23 十六酸乙酯
9 正十七烷 24 十一烷
10 十四酸甲酯 25 10, 13-十八碳二烯酸
11 十四酸 (肉豆蔻酸 ) 26 9, 12, 15-十八碳三烯酸
12 3-环庚烯-1-酮 27 植醇
13 环十四烷 28 9, 12-十八碳二烯酸
14 蒽 29 9, 12, 15-十八碳三烯酸甲酯
15 十八烷 30 二十烷
表 2 河南新密产金银花挥发油化学成分
峰号 化学名称 峰号 化学名称
 1 环己酮 16 十六酸甲酯
2 癸酸 17 二丁基邻苯二甲酸丁酯
3 2-十二醇 18 十六酸 (棕榈酸 )
4 苯 19 十六酸乙酯
5 十二烷酸 20 三十烷
6 二十烷-1, 6, 10-三炔-3-醇 21 十七烷
7 1-氯十八烷 22 十六酸
8 正十七烷 23 10, 13-十八碳二烯酸
9 二十五烷 24 9, 12, 15-十八碳三烯酸甲酯
10 十四酸 (肉豆蔻酸 ) 25 梓醇
11 二十二酸甲酯 26 9, 12-十八碳二烯酸
12 三十六烷 27 9, 12, 15-十八碳三烯酸
13 3-二十碳烯 28 11, 14-二十碳二烯酸甲酯
14 6, 10, 14-三甲基-十五烷-2-酮 29 9, 12, 15-十八碳三烯酸甲酯
15 2-十七酮 30 二十三烷
·784· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2002年第 33卷第 9期
收稿日期: 2001-12-21基金项目:国家自然科学基金重点项目 ( 39730500)作者简介:邢俊波 ( 1971-) ,男 ,主管药师 , 2001年获中国药科大学生药学博士学位 ,主要从事中药活性成分和质量评价研究。
Tel: ( 010) 66949081   E-mai l: junb oxing@ sohu. com
表 3 山东日照产金银花挥发油化学成分
峰号 化学名称 峰号 化学名称
  1 环己酮 16 十九烷
2 3-环己烯 -1-醇 17 十六酸甲酯
3 癸酸 18 二丁基邻苯二甲酸丁酯
4 5-戊基 -1, 3-苯二醇 19 十六酸 (棕榈酸 )
5 十二烷酸 20 十六酸 (棕榈酸 )
6 十六烷 21 十六酸乙酯
7 十七烷 22 3-十二烯
8 三十六烷 23 9, 12-十八碳二烯酸
9 十四酸 (肉豆蔻酸 ) 24 9, 12, 15-十八碳三烯酸甲酯
10 菲 25 9, 12-十八碳二烯酸
11 十八烷 26 9, 12, 15-十八碳三烯酸
12 二十五烷 27 亚油酸乙酯
13 6, 10, 14-三甲基 -十五烷-2-酮 28 11, 14, 17-二十碳三烯酸甲酯
14 1-二十五烯 29 二十三烷
15 2-十七酮
表 4 山东平邑产金银花挥发油化学成分
峰号 化学名称 峰号 化学名称
  1 环己酮 16 十八烷
2 癸酸 17 1-十六醇
3 丁酸 18 6, 10, 14-三甲基-十五烷 -2-酮
4 十二烷酸 19 2-羟基苯甲酸己酯
5 十二烷 20 十七烷-2-酮
6 苯二甲酸 21 十九烷
7 2, 3-二甲基丁胺 22 十六酸甲酯
8 甲磺酸 23 十六酸 (棕榈酸 )
9 4-甲基 -2, 7-辛二烯 24 十六酸乙酯
10 十七烷 25 9, 12-十八碳二烯酸甲酯
11 十四酸甲酯 26 9, 12, 15-十八碳三烯酸
12 二十五烷 27 植醇
13 十四酸 (肉豆蔻酸 ) 28 9, 12-十八碳二烯酸
14 蒽 29 9, 12, 15-十八碳三烯酸甲酯
15 1-三十二醇 30 二十三烷 ( trico sane)
表 5 南京产金银花挥发油化学成分
峰号 化学名称 峰号 化学名称
 1 环己酮 13 2-甲基哌嗪
2 芳樟醇 14 橙花叔醇
3 己基环己烷 15 2-十三酮
4 α-金合欢烯 16 5, 9, 13-十五烷三烯
5 毕澄茄油烯 17 十六酸甲酯
6 金合欢醇 18 苯甲酸丁酯
7 苯甲酸乙酯 19 十六酸 (棕榈酸 )
8 己二酸 20 锡各吉宁
9 1( 3H) -3-丁亚基异苯并呋喃酮 21 乙酰法呢 (金合欢醇乙酸酯 )
10 3, 7, 11-三甲基-十二烯-1-醇 22 3, 7, 11-三甲基 -2, 6, 10-十二烷
11 十九烷 三烯-1-醇
12 3, 7, 11,三甲基-2, 6, 10-十二烷 23 二十九烷
三烯 -1-醇
材的质量与生态环境有着极为密切的关系 ,因此 ,我
们要积极探求中药材质量和生境的相关性 ,寻找道
地药材的形成规律。
参考文献:
[ 1] 李昌爱 ,姚满生 ,郭宏滨 .金银花产地和类型对其质量的影响
[ J ].中药材 , 1993, 16( 5): 5-6.
[2 ] 丁 济 ,李志和 ,龚秀珍 . 14种金银花中异绿原酸、绿原酸的测
定比较 [ J] .中草药 , 1981, 12( 1) 10-14.
[ 3] 吴无鎏 ,方洪钜 .金银花挥发油化学成分研究 [ J] .化学学报 ,
1980, 38( 6): 573-580.
[4 ] 吉 力 ,潘炯光 ,徐植灵 .忍冬花挥发油的 GC-M S分析 [ J].中
国中药杂志 , 1990, 15( 11): 40-42.
[5 ] 张 玲 ,彭广芳 ,于宗渊 ,等 . 山东金银花主流品种挥发油成分
比较研究 [ J] .中国药科大学学报 , 1994, 25( 3): 184-187.
鹅不食草挥发油成分的 GC-MS分析
刘 杰1 ,侯惠鸣2 ,屠万倩 1
( 1. 河南省中医药研究院 ,河南 郑州  450004;  2. 河南省药材公司 ,河南 郑州  450053)
  鹅不食草为菊科植物鹅不食草 Centipeda
m inima ( L. ) A. Br. et Ascher. 的干燥全草。具有
通鼻窍 ,止咳的功能 ,用于风寒头痛 ,咳痰多 ,鼻塞流
涕等症 [1 ]。鹅不食草中有甾醇类、愈创木内酯类、单
萜、三萜及三萜皂苷类、挥发油及黄酮类成分等。其
中挥发油成分包括庚醇-2、苯甲醇、顺式乙酸菊烯酯
等 [2 ]。而国内早期对鹅不食草挥发油的研究仅报道
其中有棕榈酸 (占 56% ) ,α-及 β-蒎烯等 [3 ]。本文采用
GC-M S联用技术 ,分析商品鹅不食草药材的挥发油
成分 ,结果发现与文献报道的鹅不食草的挥发油成
分有较大不同。
1 仪器与材料
日本岛津 GC17A-QP5000,气相色谱 -质谱联用
仪 , CBP5石英毛细管柱 ( 25 m× 0. 25 mm) ,鹅不食
草药材购自河南省药材公司 ,经张留记副研究员鉴
定为菊科植物鹅不食草 C. minima ( L. ) A. Br. et
Aschers.。按《中华人民共和国药典》 2000年版一部
附录方法提取挥发油 ,得油率为 0. 1% 。挥发油以氯
·785·中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2002年第 33卷第 9期
收稿日期: 2001-08-23作者简介:刘 杰 ( 1963-) ,男 ,副研究员 ,从事中药质量标准及中药制剂研究。 Tel: ( 0371) 6331718