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紫金龙化学成分的研究



全 文 :等因素对中药挥发油的化学成分和药效的影响 ,值
得进一步的研究。
214  将药材单独提取挥发油与“蒸馏混合”挥发油
所得的化学成分进行比较 ,结果表明 ,“混合蒸馏”的
GC2MS 图谱中 ,能够找到厚朴的 1 ,2 ,3 ,42四氢21 ,
62二甲基242(12甲基乙基)21 S2顺式2萘、木香的脱氢
广木香内酯、枳实的 22甲氧基24 甲基212(12甲基乙
基)苯、生姜的 butylated hydroxytoluene、香附的 22
甲基252( 12甲基乙基 )2 R222环己烯212酮、藿香的
( + )2cyclosativene、陈皮的斯巴醇的特征成分 ,可以
有效的鉴别上述药材。对于建立复方挥发油指纹
图 , GC2MS 方法具有准确可靠、可同时进行多成分
定性的优点 ,为中药复方挥发油的质量控制提供了
便利。
215  采用 GC2MS 分析挥发油提取过程中各种化
学成分的变化可为筛选复方挥发油提取工艺条件提
供线索 ,如“蒸馏混合”中去氢广木香内酯的相对含
量为 1610 % ,为复方挥发油中主要成分。去氢木香
内酯具有对抗乙酰胆碱、组胺和氯化钡对离体肠肌
的收缩作用[3 ,5 ,6 ] 。选择该成分作为指标成分 ,不仅
其功效与原方一致而且含量多 ,便于测定 ,所以选择
该成分作为工艺筛选的指标成分具有指导作用。
216  应用 GC2MS检测本试验样品存在一些不足 ,例
如由于中药挥发油成分复杂 ,在进行样品分离时 ,样
品没有进行前处理 ,只采用直接进样和同一根色谱柱
程序升温方法很难把样品中的绝大部分成分分开 ,从
而影响各种成分的质谱分析 ;样品中可能存在一些保
留时间长又对热不稳定的化合物 ,其在高温下分解 ;
也可能存在升温后各成分间发生化学变化导致仪器
不能准确检测。因此 ,有必要采用其他分析方法如高
效液相法、薄层色谱法等对样品进行深入研究。
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紫金龙化学成分的研究
严田青 ,艾铁民 Ξ
(北京大学药学院 ,北京  100083)
  紫金龙 Dactylicapnos scandens ( D1 Don )
Hutch1 又名串枝莲、碗豆七、川山七、大麻药、藤铃 儿草 ,为罂粟科紫金龙属植物 ,分布于四川、云南、广西、西藏等地 ,生长于海拔1 100~3 000 m 的林下、
·168·中草药  Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 35 卷第 8 期 2004 年 8 月
Ξ 收稿日期 :2003210230
作者简介 :严田青 (1975 - ) ,男 ,甘肃兰州人 ,北京大学药学院 2000 级硕士研究生 ,研究方向为天然产物研究。 
E2mail :frboeey @sina1com
山坡、沟谷内。云南民间将其根作为药用 ,具消炎、
镇痛、止血、降压等功效[1 ] 。曾有学者对其根的化
学成分进行过研究 ,并从中分离出了 4 种生物碱成
分[2 ] 。为进一步揭示紫金龙药理活性的化学物质
基础 ,对其根的化学成分进行了较为系统的研究。
已从中分离鉴定了 8 个已知化合物 ,分别为 l2四氢
巴马汀 ( Ⅰ) 、d2异紫堇定 ( Ⅱ) 、l2四氢非洲防己胺
( Ⅲ) 、普罗托品 ( Ⅳ) 、青藤碱 ( Ⅴ) 、d2紫堇定 ( Ⅵ) 、
巴马汀 ( Ⅶ) 、药根碱 ( Ⅷ) 。其中化合物 Ⅰ、Ⅲ、Ⅴ、
Ⅶ、Ⅷ均为首次从该属植物中分离得到。
1  仪器和材料
XT4A 型显微熔点测定仪 (温度未校正) ,Perkin
- Elmer 241 MC 型旋光仪 ,V G ZAB - HS 型质谱
仪 ,Perkin - Elmer 983 型红外光谱仪。UV - 260型
紫外光谱仪 ,Varian - 300 MHz 型核磁共振仪。实
验用硅胶均为青岛海洋化工厂产品。样品紫金龙根
购自云南省大理市南涧县药材公司 ,经北京大学药
学院药用植物教研室艾铁民教授鉴定为紫金龙 D1
scandens (D1 Don) Hutch1。
2  提取和分离
紫金龙根 115 kg ,经清洗、干燥、粉碎 ,用甲醇分
5 次冷浸提取 ,合并提取液 ,减压浓缩至干。将得到
的提取物 (36 g) 溶于 1 %稀盐酸 ,滤过后石油醚萃
取 ,萃取后的酸液用氢氧化铵碱化至 p H 815 ,用乙
醚萃取 ,萃取液合并浓缩后得浸膏 A ,酸液继续碱化
至 p H 10 ,氯仿萃取至无生物碱反应 ,合并浓缩氯仿
液得浸膏 B。将浸膏 A ,B 分别用硅胶拌样 ,以不同
配比的氯仿2甲醇及环己烷2醋酸乙脂为洗脱系统 ,
经反复硅胶柱色谱分离 ,得化合物 Ⅰ~ Ⅷ。
3  结构鉴定
化合物 Ⅰ:无色片状结晶 ,mp 141 ℃。EI2MS、
UV、IR、1 H2NMR数据与文献[3 ]报道一致 ,故确定化
合物 Ⅰ为 l2四氢巴马汀。
化合物 Ⅱ:无色颗粒状结晶 , mp 183 ℃。EI2
MS、1 H2NMR、13C2NMR数据和文献[4 ]报道一致 ,故
确定化合物 Ⅱ为 d2异紫堇定。
化合物 Ⅲ:白色颗粒状粉末 , mp 212 ℃。EI2
MS、UV、1 H2NMR数据与文献[5 ]报道一致 ,故确定
化合物 Ⅲ为 l2四氢非洲防己胺。
化合物 Ⅳ: 无色棱晶 , mp 207~ 208 ℃。EI2
MS、IR、1 H2NMR、13C2NMR数据与文献 [6 ] 报道一
致 ,故确定化合物 Ⅳ为普罗托品。
化合物 Ⅴ: 白色粉末 , mp 162 ℃, 分子式为
C19 H23NO4 。EI2MS m / z :329[ M + ] (55) ,314 (100) ,
301 (25) , 192 ( 38) , 178 ( 20) ; 1 H2NMR ( 300 MHz ,
CDCl3)δ: 3181 , 3149 (各 3H , s , 2 ×OCH3 ) , 2141
(3H , s , N2CH3 ) ; 13C2NMR ( 300 MHz , CDCl3 )δ:
14419 (C23) ,14417 (C24) ,19410 (C26) ,15213 (C27) ,
5617 (C29) ,4218 ( N2CH3) ,5610 ,5418 (2 ×OCH3 ) 。
以上数据与文献[7 ]报道一致 ,故确定化合物 Ⅴ为青
藤碱。
化合物 Ⅵ:无色颗粒状结晶 ,mp 149 ℃,分子式
为C20 H23NO4 。[α]20D + 213 (C = 0102 ,CHCl3) ; EI2MS
m / z :341[ M + ] (64) ,326 (100) ,310 (87) ,298 (61) ,
283 (30) 。1 H2NMR (300 MHz ,CDCl3)δ: 8178 (1H ,
s ,OH) ,6192 ,6188 (1H ,q , J = 810 Hz ,C82H ,C92H) ,
6171 (1H , s , C32H) ,3193 ,3189 ,3173 (各 3H , s ,3 ×
OCH3) ,2152 (3H ,s ,N2CH3) 。以上数据和文献[2 ]报
道一致 ,故确定化合物 Ⅵ为 d2紫堇定。
化合物 Ⅶ:黄色针状结晶 ,mp 245 ℃,分子式为
C21 H22NO4 + 。FAB2MS、IR、1 H2NMR数据与文献[3 ]
报道基本一致 ,故确定化合物 Ⅶ为巴马汀。
化合物 Ⅷ: 橙色粉末 , mp 226 ℃, 分子式为
C20 H20NO4 + 。FAB2MS、IR、1 H2NMR数据与文献[3 ]
报道基本一致 ,故确定化合物 Ⅷ为药根碱。
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更正 :本刊 2004 年第 7 期第 728 页所刊“广西血竭化学成分的研究”一文的通讯作者为何兰。
·268· 中草药  Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 35 卷第 8 期 2004 年 8 月