全 文 ：1 726, 1 612, 1 577, 1 489, 1 442, 1 352, 1 286,
1 213, 1 176, 1 107, 1 068, 987, 918, 866, 796, 758,
625, 517; 1 HNMR( DM SO-d6 , 300 M Hz): δ10. 43
( 2H, brs, 2O H) , 7. 44( 2H, s, H-5, 5′) , 4. 04( 6H, s,
4, 4′-OM e) ; 13 CNMR( DM SO-d6 , 75 MHz): δ157. 3
( s, C-7) , 111. 8( s, C-1, 1′) , 141. 1( s, C-2, 2′) , 140. 1
(s, C-3, 3′) , 151. 9( s, C-4, 4′) , 111. 4( d, C-5, 5′) ,
111. 3( s, C-6, 6′) , 158. 1( s, C-7, 7′) , 60. 7( q, 3, 3′-
OM e)。 EI-M S m /z ( rel. int. )。 330M+ ( 100) , 315
( 40) , 287( 8, M+ - CO )。以上数据文献报道的鞣酸 -
3, 3′-二甲醚 [7 ]。
化合物 Ⅶ : 白色无定形固体 , mp 242℃～ 244
℃ , 旋光 [α]D - 19. 7°( c, 1. 20,甲醇 ) , 分子式
C21 H18O12 ( MW462) ,不溶于丙酮、氯仿、乙酸乙酯及
其他非极性溶剂 ,可溶于甲醇、乙醇、 DMSO、吡啶等
强极性溶剂。 IRνKBrmax cm- 1: 3 398, 3 292( O H) , 2 918,
2 848, 1 753, 1 741, 1 610, 1 489, 1 417, 1 361,
1 281, 1 211, 1 130, 1 097, 1 070, 1 041, 991, 958,
914, 800, 760, 673, 646, 571; UVmax ( MeOH): 262,
293 ( sh ) , 356。 1 HNMR ( DM SO-d6 , 300 M Hz): δ
10. 8 ( 1H, s, O H) , 7. 74( 1H, s, H-5′) , 7. 52 ( 1H, s,
H-5) , 5. 44 ( 1H, d, J= 5. 8 Hz, H-) , 5. 15( 1H, s,
H-) , 5. 13( 1H, d, J= 1. 2 Hz, H-) , 5. 07( 1H, d, J=
4. 2 Hz, H-) , 4. 06 ( 3H, s, OM e ) , 4. 03 ( 3H, s,
OM e ) , 3. 80( 1H, d, J= 6. 0 Hz, H-) , 3. 40～ 3. 20
( 6H, m, H-) ;
13
CNM R( DM SO-d6 , 75 MHz): δ158. 4
( s, C-7) , 158. 4( s, C-7′) , 152. 9( s, C-4′) , 151. 2( s,
C-4′) , 141. 9 ( s, C-3) , 141. 6( s, C-2) , 141. 0 ( s, C-
2′) , 140. 2( s, C-3′) , 114. 2( s, C-1) , 112. 8( s, C-5) ,
111. 9 ( s, C-5 ) , 111. 6 ( s, C-6′) , 111. 1 ( s, C-1′) ,
101. 8( d, C-1″) , 76. 2( d, C-2″) , 73. 1( d, C-3″) , 69. 3
( d, C-4″) , 65. 8( t , C-5″) , 61. 7( q, 3-OM e) , 61. 0( q,
3′-OMe) ; FABM S m /z ( rel. int. ): 463M+ ( 32) , 412
( 2) , 398( 3) , 385( 6) , 330( 100) , 315( 30) , 288( 4)。以
上与文献报道的鞣酸 -3, 3′-二甲醚 -4-O-β -D-木糖苷
的数据一致 [ 7] ;其中核磁共振信号的指定得到二维
1H-1 HCOSY, HMQC和 HMBC实验的确证。
化合物Ⅷ :无色片状晶体 (甲醇 ) ,熔点 138℃～
140℃。经薄层分析 ,与 β -谷甾醇在多个展开系统中
具有相同的 Rf值。1 HNMR, 13 CNM R和 EIM S数据
与文献报道的 β -谷甾醇的相应数据一致 [ 8 ]。
化合物Ⅸ : 无色蜡质固体 , mp 63℃～ 65℃。
1
HNMR( CDCl3 , 300 MHz): δ2. 34( 2H, t , J= 7. 8
Hz, H-2) , 1. 63( 2H, t , J= 6. 6 Hz, H-3) , 1. 25( brs,
other CH2 ) , 0. 88( 3H, t , J= 7. 0 Hz, -Me )。 EI-M S
m /z ( rel. int. ): 284M+ ( 4)。根据上数据确定该化合
物为硬脂酸。
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狼毒大戟化学成分的研究
裴月湖 1 ,韩　冰 2 ,冯宝民 1 ,华会明 1
( 1. 沈阳药科大学 中药系 ,辽宁 沈阳　 110015;　 2. 北京生物医药研究所 ,北京　 100091)
·591·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 7期
收稿日期: 2001-09-19
基金项目:高等学校骨干教师资助计划资助 ( 20000360)
作者简介:裴月湖 ,男 , 1954年 11月生。 教授 ,博士生导师。 1976年毕业于北京医科大学 , 1981年于沈阳药学院获硕士学位 , 1988年在
该校获博士学位。 1993年 10月～ 1994年 12月分别在日本国东京大学、东邦大学药学部作高级访问学者。 1994年 12月～
1996年 5月在美国北卡大学做博士后工作。 主要从事天然药物活性成分的研究。 Tel: ( 024) 3896576　 Fax: ( 024) 23896576
E-mai l: yuehpei@ online. ln. cn
摘　要:目的　研究狼毒大戟 Euphorbia fisheriana的根茎中的化学成分。方法　利用硅胶柱色谱及制备薄层色谱
分离 ,采用化学性质分析及 NM R数据解析等方法确定结构。结果　分离得到 2个酚酸性成分 ,分别鉴定为狼毒乙
素 (Ⅰ )和没食子酸 (Ⅱ )。 结论　这 2个化学成分均为首次从该种植物中分离得到 ,狼毒大戟中狼毒乙素的分离推
翻了狼毒乙素是月腺大戟中的特征化学成分这一结论。
关键词: 狼毒大戟 ;月腺大戟 ;狼毒乙素
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 07 0591 02
Studies on chemical constituents of Euphorbia fischeriana
PEI Yue-hu1 , HAN Bing2 , FENG Bao-min1 , HUA Hui-ming1
( 1. Depar tment of Chinese Ma teria Medica , Shenyang Pha rmaceutical Univ ersity, Shenyang 110016,
China; 2. Beijing Institute o f Biological Medicines, Beijing 100091, China)
Key words: Euphorbia f ischeriana Steud. ; E. ebracteolata Hayata; 2, 4-dihydroxy-6-methoxy-3-
methyl-1-acetophenone
　　狼毒大戟 Euphorbia f isheriana Steud. 在我国
生长于东北、河北及内蒙地区。 主治水肿腹胀、心腹
疼痛、慢性气管炎、咳嗽、气喘、各种结核、疥癣及痔
瘘等疾病 [1 ]。 临床上用于治疗皮肤病、结核、肿瘤及
慢性气管炎 [2, 3 ]。狼毒大戟与月腺大戟 E. ebiacteola-
ta Haya ta是历代本草中所记载的 匿茹和草 茹 ,
均属于大戟科大戟属植物 ,都作为狼毒入药 [4 ]。
近来我们开展了对狼毒大戟化学成分的研究 ,
从中分离得到了 2个化学成分。 分别是狼毒乙素
(Ⅰ )和没食子酸 (Ⅱ )。赵奎君 [6 ]等利用 HPLC法比
较了狼毒大戟、月腺大戟和其它 7种大戟科植物的
化学成分。在除了月腺大戟之外的其它 8种大戟科
植物中都没有发现狼毒乙素 ,并认为该成分是月腺
大戟的特征成分。而根据我们的结果 ,在狼毒大戟中
也分离得到了狼毒乙素 ,故上述结论不成立。
1　仪器与材料
Yanaco 显微熔点测定仪 (未校正 ) , JOEL
JM SD500型核磁共振仪 ,柱色谱硅胶 ( 200～ 300
目 )及薄层色谱硅胶 GF254 ( 40μm)均为青岛海洋
化工厂生产 ,所用试剂均为分析纯。
所用药材经沈阳药科大学生药教研室 许春泉
教授鉴定。
2　提取与分离
狼毒大戟干燥根茎 ( 5 kg )经粉碎后用适量水提
取 3次 ,浓缩后 ,以 3倍量工业乙醇沉淀。减压浓缩
乙醇上清液 ,有不溶物析出 ( 15 g)。不溶物经多次硅
胶柱色谱及制备薄层色谱分离得化合物Ⅰ ( 15 mg )
和Ⅱ ( 50 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :无色针晶。 FeCl3反应阳性 ,说明有酚
羟基存在。 mp 178℃～ 180℃ (丙酮 )。 1HNM R中δ
5. 92( 1H, s)与 13 CNM R中δ161. 8, 164. 2, 165. 7,
105. 4, 104. 5及 91. 0的共振峰示有一个 5取代的苯
环存在。δ2. 05( 3H, s)为苯环上取代的甲基的信号 ,
δ3. 84( 3H, s)为苯环上取代的甲氧基的特征信号 ,
1
HNMR中 δ2. 61( 3H, s)和 13 CNMR中 δ32. 9及
202. 9为乙酰基的信号 , 14. 27( 1H, s)为缔合羟基的
信号 ,又根据 13 CNM R推测另一个取代基也为羟基。
这样确定了这 5个取代基分别是甲基、甲氧基、乙酰
基和两个羟基。 NO E差谱显示 ,照射δ14. 27的羟基
信号时 , 2. 05及苯环上的氢信号均有增益 ;照射 δ
3. 84的甲氧基信号时 ,芳环上的氢和乙酰基的甲基
信号也均有增益 ,这样就确定了该化合物为 3-甲基-
2, 4-二羟基-6-甲氧基苯乙酮 ,即狼毒乙素。 1HNMR
( CDCl3 )δ: 2. 05 ( 3H, s, 3-CH3 ) , 2. 61 ( 3H, s, -CO-
CH3 ) , 3. 84 ( 3H, s, 6-OCH3 ) , 5. 92 ( 1H, s, H-5) ,
14. 27( 1H, s, 4-OH)。 13 CNM R( C5D5N )δ: 8. 01( 3-
CH3 ) , 32. 9 ( 1-CH3 CO ) , 55. 2( 6-O CH3 ) , 91. 0 ( C-
5) , 104. 5 ( C-3) , 105. 5 ( C-1) , 161. 7 ( C-2) , 164. 2
( C-4) , 165. 7( C-6) , 202. 9( 1-CH3 CO)。
化合物Ⅱ : 无色针晶。 mp 235℃～ 237℃ (甲
醇 )。 FeCl3反应阳性 ,说明有酚羟基存在。 13 CNMR
中δ146. 4( 2C) , 139. 6, 122. 1及 110. 4( 2C)示有一
个对称的苯环存在。 170. 5为羧基的羰基信号。根据
以上数据的分析 ,并结合 sa tler标准图谱对照 ,确定
该化合物为没食子酸。 1 HNMR( CDCl3 )δ: 7. 01( 1H,
s)。 13 CNMR( CDCl3 )δ: 146. 4( 2C) , 139. 6, 122. 1及
110. 4( 2C)。
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·592· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 7期