全 文 ：丹参中丹参酮Ⅱ A受热含量降低的规律研究
杜志谦 ,冯　坤 ,刘月桂 ,赵新杰 ,王广强* ,薛素娟*
(河南省洛阳正骨研究所 、正骨医院 ,河南 洛阳　 471002)
摘　要: 目的　研究丹参药材中的丹参酮Ⅱ A受热含量降低的变化规律。 方法　采用化学动力学法 ,并采用 HPLC
法测定丹参在 70℃ , 80℃ , 90℃ , 100℃四个温度加热不同时间丹参酮Ⅱ A含量。结果　丹参酮Ⅱ A的含量 ( lgC )与
加热时间 ( t )呈直线关系 , K 70℃ = 2. 378 9× 10- 3 h- 1 , K 80℃ = 7. 217 6× 10- 3 h- 1 , K 90℃ = 2. 060 49× 10- 2 h- 1 ,
K 100℃ = 5. 628 5× 10- 2 h- 1。 结论　丹参酮Ⅱ A的分解属一级反应 , lgK= 14. 386 4- 5 834. 316 7 /T , t25℃0. 9 = 1. 9年。
关键词: 丹参 ;丹参酮Ⅱ A;化学动力学 ; HPLC
中图分类号: R286. 01; R286. 02　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 10 0892 02
Regularity of lowering heated contents of tanshinoneⅡ A in root of Salvia miltiorrhiza
DU Zhi-qian, FEN G Kun, LIU Yue-gui, ZHAO Xin-jie, WANG Guang-qiang , X UE Su-juan
( Luoyang Institute o f T raditiona l Chinese O rthopedics and T raumato lo gy of Henan Province, Luoyang 471002, China)
Abstract: Object　 To study the regula ri ty o f low ering the heated contents o f tanshinoneⅡ A in the
root o f Salvia Miltiorrhiza Bge. Methods　 Using the methods of chemical kinetics, the drugs w ere heated
fo r dif ferent time a t 70℃ , 80℃ , 90℃ , 100℃ . The contents of tanshinoneⅡ A were determined by
HPLC. Results　 The contents of tanshinoneⅡ A ( lgC ) wi th heating time ( t ) w ere show n in linea r co rrela-
tion, K 70℃ = 2. 378 9× 10- 3 h- 1 , K 80℃ = 7. 217 6× 10- 3 h- 1 , K 90℃ = 2. 060 49× 10- 2 h- 1 , K 100℃ = 5. 628 5
× 10- 2 h- 1. Conclusion　 The decomposi tion reaction of tanshinoneⅡ A i s a first g rade kinetics reaction.
lgK= 14. 386 4- 5 834. 316 7 /T , t25℃0. 9 = 1. 9 year.
Key words: the ro ot of Salvia milt iorrhiza Bge. ; ta nshinoneⅡ A; chemical kinetics; HPLC
　　丹参为唇形科植物丹参 Salv ia mil tiorrhiza
Bge.的根 ,是临床最常用中药之一。丹参酮Ⅱ A是丹
参的主要有效成分 ,具有抗菌 [1 ]、抗氧化、抗动脉粥
样硬化、降低心肌耗氧量以及抗肿瘤等作用 [2 ]。评价
丹参和含丹参中药制剂的质量多以丹参酮Ⅱ A为指
标 ,但丹参酮Ⅱ A对光和热不稳定。为了研究丹参酮
Ⅱ A受热含量下降的规律 ,本实验采用化学动力学
方法 [3 ] ,以丹参药材为研究对象 ,采用 HPLC法测
定丹参酮Ⅱ A含量。
1　仪器与试剂
Waters 510高效液相色谱仪 , Wa ters 486紫外
吸收检测器 , H54AR十万分之一分析天平。
丹参药材为唇形科植物丹参 S. mil tiorrhiza
Bge.的根 ,野生丹参产于河南省嵩县 ,由河南省洛
正制药厂提供 ;丹参酮Ⅱ A对照品购于中国药品生
物制品检定所 ;试剂均为分析纯 ,水为重蒸馏水。
2　方法与结果
2. 1　色谱条件:色谱柱:十八烷基硅烷键合硅胶柱 ;
流动相:甲醇 -水 ( 15∶ 5) ;流速: 0. 7 mL /min;检测
波长: 270 nm。理论板数按丹参酮Ⅱ A峰计算应不低
于 2 000。
2. 2　样品的处理: 取丹参药材 500 g ,粉碎成粉末
(过 3号筛 ) ,混匀 ,称取 5 g ,用滤纸包裹 ,作为 1份
样品 ,共制备 32份。 按表 1设置的温度、时间 ,样品
置烘箱中加热 ,每一温度、时间条件取 2份样品 ,到
时迅速取出 ,置干燥器中备用。
表 1　丹参样品加热温度、时间对应表
温度 (℃ ) 时间 ( h)
70 10 20 30 40
80 5 10 15 20
90 3 6 9 12
100 1 2 4 6
2. 3　供试品溶液的制备:取丹参粉末和加热过的丹
参样品各 1. 0 g ,精密称定 ,置索氏提取器中 ,加乙醚
适量 , 50℃水浴上回流提取 2 h,回收乙醚至干 ,残
渣加无水乙醇使溶解 ,定量转移至 10 mL棕色容量
瓶中 ,并稀释至刻度 ,摇匀 ,微孔滤膜 ( 0. 45μm)滤
·892· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期
收稿日期: 2002-01-25作者简介:杜志谦 ( 1966-) ,男 ,河南鄢陵人 ,副研究员 ,主要从事中药新药研究开发工作 ,获得科研成果 3项 ,发表论文 10篇。
* 河南中医学院中药系 1997届实习生
过 ,作为供试品溶液。
2. 4　对照品溶液的制备: 精密称取丹参酮Ⅱ A对照
品 2. 05 mg ,置 10 mL棕色容量瓶中 ,加无水乙醇至
刻度 ,摇匀 ,即得。
2. 5　含量测定: 采用外标法测定 ,精密吸取对照品
溶液 10μL,供试品溶液 10μL进样 ,分别对供试品
进行测定 ,结果见表 2。
表 2　丹参中丹参酮Ⅱ A含量测定结果 (n= 2)
温度 (℃ ) 时间 (h ) 丹参酮Ⅱ A含量 (% )
70 10 0. 389 3
　　 20 0. 380 5
　 30 0. 371 0
　 40 0. 358 7
80 5 0. 387 5
　 10 0. 373 8
　 15 0. 360 4
　 20 0. 347 8
90 3 0. 372 7
　 6 0. 350 3
　 9 0. 329 4
　 12 0. 309 7
100 1 0. 387 6
　 2 0. 358 4
　 4 0. 321 9
　 6 0. 282 4
未加热样品 0. 373 9
　　注:按烘干法测定丹参中水分为 6. 11% ,按干燥品计丹参药材
中丹参酮Ⅱ A含量为 0. 398 2%。
2. 6　反应级数的确定: 将加热丹参样品中丹参酮
Ⅱ A的含量与原始含量 0. 398 2%相比作为相对含
量 (C% ) ,计算出 lgC ,不同温度条件加热时间 t与
lgC对应数据见表 3。
表 3　不同温度下时间 t与 lgC对应数据
温度 (℃ ) 时间 (h ) C% lgC
70 10 97. 77 1. 990 2
20 95. 56 1. 980 3
30 93. 19 1. 969 4
40 90. 08 1. 959 4
80 5 97. 32 1. 988 2
10 93. 86 1. 972 5
15 90. 53 1. 956 8
20 87. 34 1. 941 2
90 3 93. 58 1. 971 2
6 87. 98 1. 944 4
9 82. 72 1. 917 2
12 77. 77 1. 890 8
100 1 97. 34 1. 988 3
2 90. 01 1. 954 3
4 80. 84 1. 907 6
6 72. 18 1. 858 4
　　不同温度条件下 lgC与加热时间 t的回归方
程、反应速度常数 k见表 4。
表 4　 lgC与 t的回归方程及反应速度常数
温度 (℃ ) 回归方程 反应速度常数
k(× 10- 2 /h )
70 lgC= - 1. 033× 10- 3t+ 2. 000 65 0. 237 89
80 lgC= - 3. 134× 10- 3t+ 2. 003 85 0. 711 76
90 lgC= - 8. 947× 10- 3t+ 1. 998 0 2. 060 49
100 lgC= - 2. 444× 10- 2t+ 2. 004 8 5. 628 50
　　 4个温度条件下 lgC与 t呈直线关系 ,因此丹参
酮Ⅱ A的分解属一级反应。
2. 7　室温时的有效期的计算:将反应速度常数对数
( lgk )对反应绝对温度的倒数 1 /T进行回归分析 ,得
回归方程:
　　 lgk= - 5 834. 316 7 /T+ 14. 386 4, r= 0. 999
　　 k25℃= 6. 429 8× 10- 6 h- 1 , t 0. 9= 16 330 h= 1. 9
年。
3　讨论
3. 1　本文应用的含量测定方法中 ,供试品溶液的制
备方法采用《中华人民共和国药典》 2000年版收载
的丹参中丹参酮Ⅱ A测定方法。
3. 2　关于丹参中丹参酮Ⅱ A受热含量下降文献报道
过 ,如丹参药材试用流通蒸汽灭菌过程中 ,灭菌 30
min,丹参酮Ⅱ A含量下降 15. 19% [4 ] ,丹参乙醇浸膏
中丹参酮Ⅱ A损失的程度随温度的升高和时间的延
长而增加 , 80℃和 100℃烘干 5 h,丹参酮Ⅱ A损失
均达 50%以上 [5 ]。 亦有采用加速破坏试验方法以丹
参酮Ⅱ A为指标预测含丹参中药制剂的有效期 [6 ]。
3. 3　本实验采用化学动力学方法测定出丹参中丹
参酮Ⅱ A受热含量下降的程度 ,丹参酮Ⅱ A的含量下
降按一级反应规律下降 ,为研究丹参及含丹参的制
剂提供参考。
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·893·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期