全 文 ：三叶青的化学成分研究
李瑛琦 ,陆文超 ,于治国
(沈阳药科大学 ,辽宁 沈阳　 110016)
　　三叶青的基源为葡萄科崖爬藤属植物三叶崖爬
藤 Tetrastigma hemsleyanum Diels et. Gilg。异名为
蛇附子 (《植物名实图考》 ) ,石抱子 (《江西草药》 ) ,金
线吊葫芦、三叶对 (《浙江民间常用草药》 ) ,小扁藤、
三叶扁藤、拦山虎 (《广西实用中草药新选》 ) ,雷胆子
(《湖南中草药新医疗法资料选编》 )。 三叶青生长于
山谷林中或沟边坡地 ,分布于我国西南及安徽、浙
江、江西、福建、湖北、湖南、广东、广西等省。三叶青
以块根或全草入药 ,具有清热解毒、祛风化痰、活血
止痛的功能 ,用于治疗高热惊厥、肺炎、哮喘、肝炎、
风湿、月经不调、咽痛、瘰疬等症 ,具有很好的疗
效 [1 ]。 药理实验表明三叶青提取物有抗病毒作用 [ 2]
和明显的消炎镇痛 [3 ]及保肝作用 [4 ] ,在民间有着广
泛的应用。
三叶青的化学成分研究目前尚少。 刘东等 [5 ]从
三叶青地上部分的石油醚萃取物中分离得到了 4个
化合物: 蒲公英萜酮、蒲公英萜醇、β -谷甾醇和麦角
甾醇。 杨大坚等 [6 ]从三叶青块根的氯仿提取物中分
离得到 3个化合物: 6′-O-苯甲酰基胡萝卜苷、胡萝
卜苷和 β -谷甾醇。本实验从三叶青块根的醋酸乙酯
萃取物中分离得到 7个化合物 ,经鉴定的有 4个 ,分
别为: β-谷甾醇、山柰酚、槲皮素和山柰酚 -3-O-新橙
皮糖苷。
1　仪器和材料
Bruker ARX- 300核磁共振仪 ,美国 Finnigan
公司质谱仪 , Yanaco显微熔点测定仪。 薄层色谱用
硅胶 G与柱色谱用硅胶 ( 200～ 300目 )为青岛海洋
化工有限公司生产。试剂均为分析纯。三叶青产于
广西 ,经沈阳药科大学孙启时教授鉴定。
2　提取和分离
三叶青块根 2. 5 kg,碾碎 , 70%乙醇热回流提
取 3次 ,合并提取液 ,回收溶剂后得浸膏。浸膏溶于
适量水中 ,依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取 ,
回收溶剂后得各自浸膏。
醋酸乙酯层浸膏约 5. 9 g ,用氯仿 -甲醇 ( 100∶
0～ 100∶ 45)梯度洗脱 ,每 100 mL收集 1份 ,编号
为 1, 2, 3, 4…。第 6～ 9号合并得到白色结晶Ⅰ ( 160
mg )。第 37～ 46号合并后经硅胶柱色谱分离 ,石油
醚 -醋酸乙酯 ( 100∶ 0～ 50∶ 50)梯度洗脱 ,石油醚-
醋酸乙酯 ( 80∶ 20)洗脱部分得到晶体Ⅱ ( 20 mg )。
第 40～ 47号 , 107～ 119号分别合并 ,进行硅胶柱色
谱分离 ,石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱 ,分别得到晶体
Ⅲ ( 25 mg )和晶体Ⅳ ( 5 mg )。第 120～ 128号 , 130～
144号 , 145～ 151号分别合并 ,进行硅胶柱色谱分
离 ,氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,分别得到晶体Ⅴ ( 5 mg )、晶
体Ⅵ ( 8 mg )和晶体Ⅶ ( 20 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 白色片状结晶或无色棱柱状结晶 ,
mp 138℃～ 139℃ ,展开剂为氯仿 -石油醚 ( 1∶ 1)
薄层色谱检查为单一斑点。 Liebermann-Burchard
反应由红色变成蓝色 ,最后变成绿色。 EI-M S(m /
z ): 414, 396, 381, 329, 303, 289, 273, 255, 213。与文
献报道 [ 6]β-谷甾醇基本一致。与 β -谷甾醇对照品 Rf
值一致 ,共熔点不下降。
化合物Ⅱ :黄色针状结晶 , mp 276℃～ 278℃。
以甲苯 -醋酸乙酸 -甲酸 ( 10∶ 8∶ 5)为展开剂的薄层
色谱检查为单一斑点。 氯化铝反应呈阳性 ,盐酸 -镁
粉反应呈阳性。UV , IR, 1 H-NMR数据与文献报道 [7 ]
山柰酚一致。
化合物Ⅲ :黄色针状结晶 , mp 312℃～ 314℃。
以甲苯 -醋酸乙酯 -甲醇 ( 2∶ 2∶ 1)为展开剂薄层色
谱检查为单一斑点。氯化铝反应呈阳性。盐酸-镁粉
反应呈阳性。UVλmax ( MeOH) ( nm ): 258, 375。样品
与槲皮素对照品 Rf值一致 ,其共熔点不下降。
化合物Ⅶ :黄色针状结晶 , mp 195℃～ 197℃。
以甲苯 -醋酸乙酯 -甲酸 ( 2∶ 2∶ 1)为展开剂薄层色
谱检查为单一斑点。 氯化铝反应呈阳性。盐酸镁粉
反应呈阳性。 UVλmax ( MeOH) ( nm): 350, 280, 265,
248, 205。 IRνKBrmax cm- 1: 3 370(缔合 OH) , 2 976( C-
CH3 ) , 2 926( C-CH3 ) , 1 650(α,β ,α′,β′不饱和酮 ) ,
·982· 中草药　 Chinese T raditional and Herba l D rugs　第 34卷第 11期 2003年 11月
收稿日期: 2002-12-23作者简介:李瑛琦 ( 1977- ) ,女 ,吉林省吉林市人 ,硕士在读。 　 Tel: ( 024) 23843711-3366　　 E-mai l: 2000liyingqi@ sina. com. cn
1 595, 1 485(苯基 ) , 1 260(酚羟基 ) , 890( 1, 2, 3, 5-
取代苯 ) , 812( 1, 4-取代苯 )。 1H-NM R( DM SO)δ:苷
元: 12. 56, 10. 83, 10. 11(各 1H,单峰 ,三个 OH) ,
7. 98, 6. 88(各 2H, J= 9 Hz) , 6. 41, 6. 20(各 1H,单
峰 ) ; 糖基: 0. 98 ( 3H,双峰 ,鼠李糖基 -CH3 , J= 6
Hz)。 13 C-NMR( DM SO)δ: 177. 4( C-4) , 164. 1( C-
7) , 161. 2 ( C-9) , 159. 9( C-2) , 156. 8 ( C-5) , 156. 5
( C-4′) , 133. 3( C-3) , 130. 9( C-2′, 6′) , 120. 9( C-1′) ,
115. 1( C-3′, 5′) , 104. 0( C-10) , 101. 4, 100. 8(糖的
端基 C) , 98. 7( C-6) , 98. 8( C-8) , 76. 4, 75. 8, 74. 2,
71. 9, 70. 6, 70. 3, 70. 0, 68. 2, 66. 9(糖基上除端基和
-CH3以外的 C) , 17. 7(鼠李糖 -CH3 )。 ESI-M S [M+
1]:一级: 594. 9,二级: 448. 8, 287. 1。 综合以上数据
确定该化合物为山柰酚 -3-O-新橙皮糖苷。
致谢:沈阳药科大学药物分析教研室 2002级专
题生张博、张富生等协助完成本实验。
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牵牛子脂肪油类成分分析
陈立娜 ,李　萍* ,张重义 ,景　瑞
(中国药科大学 ,江苏 南京　 210038)
　　牵牛子为旋花科植物裂叶牵牛 Pharbitis nil
( L. ) Choisy或圆叶牵牛 P. purpurea ( L. ) V oigt
的干燥成熟种子 ,其性寒味苦 ,有小毒。有泻下通便、
消痰涤饮、杀虫攻积这作用 [1 ]。 药理研究表明 ,牵牛
子具有泻下、利尿 [2 ]、兴奋离体兔肠和离体大鼠子宫
平滑肌 [3 ]以及对猪蛔虫有驱虫效果 [3 ]。用以水肿胀
满、二便不通、痰饮积聚、气逆喘咳、虫积腹痛、蛔虫、
绦虫病等。有关牵牛子的化学成分研究较少 ,仅在
20世纪 70年代以前 ,日本学者作过一些研究 [4～ 7 ]。
我们对其化学成分作系统研究时 ,首先对石油醚部
分化学成分进行了分析。
1　实验材料
牵牛子 ,经鉴定为旋花科植物裂叶牵牛 P. nil
( L ) . Choisy的种子 ,除去杂质 ,用时捣碎。
2　牵牛子挥发油的提取
取牵牛子药材 ,粉碎 ,石油醚加热回流提取 6
h,滤过 ,回收石油醚至小体积 ,作为挥发油样品。
3　挥发油成分分析
美国惠普 HP 5890- 5972气相色谱 -质谱联用
仪 ,进样口温度: 240℃ ,柱前压: 120 psi, EI源温
度: 170℃ ,色谱柱: HP-1( 60 m× 0. 25 mm, 0. 25
μL) ,电子能量: 70 eV ,传输线温度: 280℃ ,分流比:
40∶ 1,程序升温:以 8℃ /min从 65℃升至 240℃ ,
保持 20 min,进样量: 0. 5μL测定结果见表 1。
4　讨论
4. 1　本实验首次对牵牛子脂肪油类成分进行分析 ,
经 GC-M S分析测定了 39种成分 ,鉴定了其中的 36
种成分。 可以看出 ,牵牛子中挥发油类成分主要是烷
烃类化合物 ,相对含量高达 72. 12% ,其中 2-甲基己
烷相对含量最高 ,达 23. 32% , 3-甲基己烷相对含量
为 21. 26% ; 其次为酸类 , 亚油酸相对含量为
13. 95% ,十六碳酸相对含量为 6. 62% ,硬脂酸相对
·983·中草药　 Chinese T raditional and Herba l D rugs　第 34卷第 11期 2003年 11月
收稿日期: 2002-04-27基金项目: “十五”国家攻关项目 ( 2001BA701A11)作者简介:陈立娜 ( 1976- ) ,在读博士。
* 通讯作者　 Tel: ( 025) 5322256　 E-mai l: lipingli@ publicl. pt t. s. cn