全 文 ：据与小檗碱的一致, 故鉴定化合物Ì 为小檗碱。
化合物Í : 无色针晶 (石油醚2丙酮) , mp 120
℃～ 122 ℃; 薄层与对羟基苯甲酸甲酯标准品的R f
值一致。其光谱数据与该化合物的文献值一致[5 ] , 故
为同一化合物。
化合物Î : 白色粉末 (丙酮2石油醚) , mp 72
℃～ 74 ℃, 分子式C29H 60O。其光谱数据与化合物
102二十九碳醇的文献值相符, 应为同一化合物[6 ]。
致谢: 核磁共振谱数据由贵州省中国科学院天
然产物重点实验室张建副研究员测定, 质谱数据由
周欣副教授测定。
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毛泡桐花中黄酮类成分的分离与结构确定
杜　欣1, 2, 师彦平13 , 李志刚2, 李　瑜2Ξ
(11 中国科学院兰州化学物理研究所 甘肃省天然药物重点实验室, 甘肃 兰州　730000;
21 兰州大学 应用有机化学国家重点实验室, 甘肃 兰州　730000)
摘　要: 目的　对泡桐属植物抗菌中草药毛泡桐花 P au low nia tom entosa 中酚性类活性成分进行分离纯化和结构确
定。方法　利用普通硅胶柱色谱和制备薄层色谱等方法进行分离、纯化, 并经超导核磁共振 (NM R ) 等现代波谱技
术确定其结构。结果　从毛泡桐花的乙醇 (95% )室温提取物中获得 5 个黄酮类的化合物, 其结构被确定为: 5, 4′2二
羟基27, 3′2二甲氧基双氢黄酮 (É ) , 52羟基27, 3′, 4′2三甲氧基双氢黄酮 (Ê ) , dip lacone (Ë ) ,m im ulone (Ì )和洋芹素
(Í )。结论　黄酮类É～ Í 为首次从该属植物中获得, 大量黄酮类成分很可能为毛泡桐花的主要活性成分。
关键词: 玄参科; 泡桐属; 毛泡桐花; 黄酮类
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2004) 03 0245 03
Isola tion and structura l eluc ida tion of f lavones from f lower of P au lown ia tom en tosa
DU X in1, 2, SH I Yan2p ing1, L I Zh i2gang2, L I Yu2
(11 L anzhou Institu te of Chem ical Physics, Ch inese A cadem y of Sciences, L anzhou 730000, Ch ina; 21 N ational Key
L abo rato ry of A pp lied O rgan ic Chem istry, L anzhou U niversity, L anzhou 730000, Ch ina)
Abstract: Object　To iso la te and iden t ify the flavones from the flow er of P au low n ia tom en tosa
(T hunb. ) Steud. , w h ich has been u sed as trad itonal herb m edicine in the trea tm en t of som e diseases1
M ethods　T he flavones w ere iso la ted by co lum n ch rom atography and their st ructu res w ere elucidated
th rough spectro scop ic analysis (NM R ) 1 Results　F ive flavones w ere iso la ted and iden t if ied as 5, 4′2dihy2
droxy27, 3′2dim en thoxyflavanone (É ) , 52hydroxy27, 3′, 4′2t rim en thoxyflavanone (Ê ) , d ip lacone (Ë ) ,
m im u lone (Ì ) and ap igen in (Í ) 1 Conclusion　A ll these compounds are ob ta ined from the flow er fo r the
first t im e and the flavones shou ld be as b ioact ive con st ituen ts1
·542·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 3 期 2004 年 3 月
Ξ 收稿日期: 2003206221
基金项目: 中国科学院“百人计划”基金项目; 甘肃省自然科学基金项目 (ZS0212A 2520112Z)
作者简介: 杜　欣 (1972- ) , 男, 兰州大学化学化工学院硕士研究生, 在中国科学院兰州化学物理研究所主要从事天然产物化学方面的
研究工作。3 通讯作者　T el: (0931) 8277591　E2m ail: sh iyp@ns1lzb1ac1cn
Key words: Scrophu lariaceae; P au low n ia Sieb1 et Zucc1; f low er of P au low n ia tom en tosa (T hunb1)
Steud1; f lavones
　　玄参科泡桐属是我国独有属, 该属植物早已被
用来治疗和预防各种疾病[1 ]。毛泡桐 P au low n ia to2
m en tosa ( T hunb1 ) Steud1 系 玄 参 科 泡 桐 属
P au low n ia Sieb1 et Zucc1 落叶乔木, 分布于甘肃、
陕西、辽宁、河北等地, 是常用的中草药, 其花、叶、
果、木、皮和根均可入药, 临床上用毛泡桐花治疗炎
症感染, 民间用来治疗脚气[2 ]。本文对采自于甘肃兰
州的毛泡桐花进行了化学成分的首次研究, 获得 5
个黄酮类化合物, 主要运用超导核磁共振 (NM R ) 技
术, 结合文献中已报道的波谱数据等, 确定了它们的
结构分别为: 5, 4′2二羟基27, 3′2二甲氧基双氢黄酮
(É ) , 52羟基27, 3′, 4′2三甲氧基双氢黄酮 ( Ê ) ,
d ip lacone (Ë ) ,m im u lone (Ì )和洋芹素 (Í ) (图 1)。É 　R 1= R 3= OCH 3, R 2= H , R 4= OHÊ 　R 1= R 3= R 4= OCH 3, R 2= HË 　R 1= R 3= R 4= OH , R 2= AÌ 　R 1= R 4= OH , R 3= H , R 2= A
图 1　黄酮类化合物É～ Í 的结构式
F ig11　Structures of f lavones É - Í
1　材料和仪器
JA SCO - 20C 自动记录旋光光谱仪; N ico let
170SX FT - IR 红外光谱仪; V G ZAB - H S 质谱仪
(E I2M S, FAB 2M S) ; B ruker AM - 400 FT 2NM R 超
导核磁共振仪 (TM S) ; 硅胶柱 (200～ 300 目)和薄层
色谱 (GF 254) 用青岛海洋化工厂产品; 毛泡桐花采自
甘肃兰州 (2001 年) , 植物标本由马骥教授鉴定。
2　提取和分离
阴干毛泡桐花 315 kg, 用医用酒精 (95% ) 室温
浸提 3 次 (每次 5 d) , 减压浓缩至无醇味, 得到浸膏
250 g, 加蒸馏水搅拌溶解稀释至约1 000 mL , 分别
用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取。减压回收溶剂后
得到石油醚部分 114 g, 醋酸乙酯部分 63 g, 正丁醇
萃取部分 60 g。石油醚部分通过湿法硅胶柱层色谱
( 200～ 300 目, 1 000 g) , 石油醚 (60 ℃～ 90 ℃) 2醋
酸乙酯 (50∶1, 30∶1, 20∶1, 8∶1, 1∶1, 1∶5, 1∶
10 和 0∶1) 梯度洗脱, 等份接样、薄层检测、合并相
同部分, 得到多个部分, 其中石油醚2醋酸乙酯 (8∶
1)洗脱部分有DA ,DB ,DC 和DD 4 个部分。通过两
次柱色谱, 从DA 部分中获得无色针状晶体形化合
物É 纯品 9 m g, 硅胶 100 g, 氯仿2丙酮 (50∶1) 为洗
脱剂; 硅胶 10 g, 环己烷2丙酮 (10∶1)为洗脱剂洗脱
分离。通过两次的柱色谱, 从DA 部分中获得无色针
晶形化合物Ê 纯品 10 m g, 硅胶 100 g, 氯仿2丙酮
(50∶1)为洗脱剂; 硅胶 9 g, 环己烷2丙酮 (15∶1) 为
洗脱剂洗脱分离。通过多次重复的硅胶柱色谱, 从
DB 部分中获得无色针晶形化合物Ì 5 m g, 硅胶 20
g, 石油醚2丙酮 (5∶1)为洗脱剂纯化。通过多次重复
的硅胶柱色谱 20 g, 从DD 部分中获得白色固体物Ë 20 m g, 环己烷2丙酮 (10∶1)为洗脱剂纯化。石油
醚 (60 ℃～ 90 ℃) 2醋酸乙酯 (1∶1) 洗脱部分有
EA , EB 和 EC 3 个部分。通过硅胶柱色谱 80 g, 氯
仿2甲醇 (30∶1) 为洗脱剂。从 EA 部分中分得黄色
粉末状化合物Í 15 m g。
3　结构鉴定
化合物É : 无色针状晶体, 分子式C 17H 16O 6, 不
饱和度为 10, FeC l3 反应阳性, 1H 2NM R和13C2NM R
表明化合物É 分子中存在 2 个连接在芳环上的甲氧
基和 2 个酚羟基。除上述取代基外, 13C2NM R中 12
个不饱和碳和 1 个羰基碳与 2 个脂肪族碳信号的特
征 (C: 62326)表明É 为双氢黄酮类。1H 2NM R中的特
征 ABX 偶合体系信号: ∆5135dd (1311, 219 H z) ,
3110dd (1712, 1311 H z) , 2178dd (1712, 219 H z)进一
步确证化合物É 为双氢黄酮类。典型的低场信号∆12105 (s)是 5 位羟基, 其低场是由于该羟基与 4 位
羰基形成分子内氢键所致。化合物É 结构确定中的
难点在于双氢黄酮碳骨架中B 2环上 1 个羟基和 1
个甲氧基的连接位置, 即哪一个在 3′位, 哪一个在
4′位。经详细的文献检索[3, 4 ]发现, B 2环 3′2OH , 4′2
OCH 3 时 3′, 4′位碳的化学位移分别为 ∆14519 和
14710 [3 ]; B 2环 3′2OCH 3, 4′2OH 时 3′, 4′位碳的化学
位移分别为 ∆14618, 14612 [3 ]; B 2环 3′2OCH 3, 4′2
OCH 3 时 3′, 4′位碳的化学位移分别为 ∆14915 和
14912 [4 ]。详细比较得知化合物É 的结构与 5, 4′2二
羟基27, 3′2二甲氧基双氢黄酮[3 ]一致, 故化合物É 的
结构被确定为 5, 4′2二羟基27, 3′2二甲氧基双氢黄
酮, 化合物É 也称为北美圣草素27, 3′2二甲醚。
化合物Ê : 无色针状晶体, 分子式C 18H 18O 6, 不
饱和度为 10, FeC l3 反应阳性, 1H 2NM R和13C2NM R
表明化合物Ê 分子中存在 3 个连接在芳环上的甲氧
·642· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 3 期 2004 年 3 月
基和 1 个酚羟基。化合物Ê 与化合物É 的1H 2NM R
和13C2NM R非常相似, 其差别在于一个甲氧基取代
了一个羟基, 所以化合物Ê 也是一个双氢黄酮类, 其
结构被确定为 52羟基27, 3′, 4′2三甲氧基双氢黄酮,
文献报道的该化合物的波谱数据[4 ]确证了上述推
论, 化合物Ê 也称为北美圣草素27, 3′, 4′2三甲醚。
化合物Ë : 白色固体, 分子式C 25H 28O 6, 不饱和
度为 12, FeC l3 反应阳性, 1H 2NM R和13C2NM R表明
化合物Ë 分子中存在 4 个酚羟基和 1 个连接在芳环
上的香叶烷基 (图 1,A = - C 10H 17)。另外, 1H 2NM R
中的特征的 ABX 偶合体系: ∆5133dd ( 1218, 218
H z ) , 3113dd ( 1712, 1311 H z) , 2178dd ( 1712, 218
H z) 表明化合物Ë 为双氢黄酮类。经详细的文献检
索, 发 现 化 合 物 Ë 的 波 谱 数 据 ( 1H 2NM R 和
13C2NM R ) 与文献报道的 dip lacone [5, 6 ]基本一致, 为
此化合物Ë 被确定为 dip lacone。
化合物Ì : 无色针状晶体, 分子式C25H 28O 5, 不
饱和度为 12, FeC l3 反应阳性。1H 2NM R和13C2NM R
表明化合物Ë 分子中存在 3 个酚羟基和 1 个连接在
芳环上的香叶烷基 (图 1, A = - C 10H 17)。化合Ì 与
化合物Ë 的1H 2NM R 和13C2NM R非常相似, 其差别
仅在化合物Ì 少了一个羟基, 所以化合物Ì 也是一
个双氢黄酮类, 其结构被确定为m im u lone, 文献报
道的该化合物波谱数据[6 ]进一步确证了上述推论。
化合物Í : 黄色粉末, 分子式C 15H 10O 5, 不饱和
度 11, FeC l3 反应阳性。化合物Í 的氢谱和碳谱表明
它是一个典型的黄酮类, 尤其是 ∆6170 的单峰是黄
酮类 3 位的质子典型峰。文献调查发现, 化合物Í 的
波谱数据与文献报道[7 ]的洋芹素一致, 故化合物Í
被鉴定为洋芹素。
致谢: 兰州大学应用有机国家重点实验室给予
样品测试方面的极大帮助; 广州第一军医大学中医
系马骥教授鉴定植物标本; 中国科学院“百人计划”
基金项目和甘肃省自然科学基金项目资助。
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Beijing: Science P ress, 19811
红花中核黄素及其降解产物
李　锋, 何直　3 , 叶　阳Ξ
(中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所 新药研究国家重点实验室, 上海　201203)
摘　要: 目的　为进一步揭示红花生理活性的化学物质基础, 开发其活性成分。方法　对其水溶性部分进行了系统
的研究。经过大孔树脂、硅胶、聚酰胺和 Sephadex L H 220 反复柱色谱分得了 3 个化合物。结果　通过 1D , 2D NM R ,
ES IM S 等波谱测定结合文献调查, 确定了结构。结论　核苷、核黄素及其降解产物首次从该植物中分得, 核黄素是
人体内黄酶的一种辅酶, 在人体内有着重要的生理功能; 化合物É 具有很好的降压活性。
关键词: 红花; 菊科; 核黄素; 核苷
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2004) 03 0247 03
R ibof lav in and its degrada tion product from Ca r tham us tinctor ius
L I Feng, H E Zh i2sheng, YE Yang
(Sta te Key L abo rato ry of D rug R esearch, Inst itu te of M ateria M edica, Shanghai Inst itu te
fo r L ife Science, Ch inese A cadem y of Sciences, Shanghai 201203, Ch ina)
·742·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 3 期 2004 年 3 月
Ξ 收稿日期: 2003206204
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (29632050)3 通讯作者　　E2m ail: zshe@m ail1shcnc1ac1cn