全 文 ：前仅在决明属 (cassia )植物中有所发现 (如番泻叶 ) ,
从豆科密花豆属植物中发现蒽醌类化合物 ,尚为首
次 ,为豆科植物化学分类学的研究提供了新的科学
资料。
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藏药抱茎獐牙菜中的 酮类成分研究
王世盛 1 ,肖红斌 1 ,刘秀梅 2 ,杜昱光 1 ,韩秀文 2 ,梁鑫淼 1
( 1. 中国科学院大连化学物理研究所 ,辽宁 大连　 116011;　 2. 中国科学院大连化学物理研究所 催化基础国家重点实验室 ,
辽宁 大连　 116023)
　　抱茎獐牙菜 Swert ia f ranchetiana H. Smith系
龙胆科獐牙菜属植物 ,生长于西藏、青海、四川、甘肃
等高寒地区。 为常用藏药 ,藏名“蒂达” ,俗称“藏茵
陈”。全草入药 ,有清热解毒、舒肝利胆之功效 ,主治
各种肝胆疾病。与同科植物川西獐牙菜 S. mussothii
Franch. 同等入药 ,已有制剂生产 ,临床对急性黄疸
性肝炎、慢性肝炎、慢性胆囊炎等症疗效显著 [ 1]。
对于其化学成分 ,前人已有报道 ,主要为游离
酮、 酮苷、黄酮苷、齐墩果酸等 [2～ 4 ]。其中 酮类化
合物体外有显著的单胺氧化酶 ( M AO)抑制作用 ,是
潜在的抗抑郁剂 [ 5] ,因而近年来备受国外学者的重
视。为了深入探讨抱茎獐牙菜的作用机制 ,对其化学
成分进行了进一步的研究。 本文报道从中得到的 8
种成分 ,包括 6个游离 酮: 1, 5, 8-三羟基 -3-甲氧
基 酮 ( bellidi folin,Ⅰ )、 1, 7-二羟基-3, 8-二甲氧基
酮 ( g entiacaulein,Ⅱ )、 1-羟基 -2, 3, 5, 7-四甲氧基
酮 ( 1-hydroxy-2, 3, 5, 7-tet ramethoxyxanthone,
Ⅲ ) , 1, 8-二羟基 -3, 7-二甲氧基 酮 ( meth ylsw er-
tianin,Ⅳ )、 1-羟基-3, 7, 8-三甲氧基 酮 ( decus-
satin,Ⅴ )、 1-羟基 -2, 3, 4, 5-四甲氧基 酮 ( 1-hy-
droxy-2, 3, 4, 5-tet ramethoxyxanthone,Ⅵ )以及二
十四烷酸 ( tet racosanoic acid, Ⅶ )和 β -谷甾醇 (β-
si tostero l,Ⅷ )。 化合物Ⅱ ,Ⅲ ,Ⅵ ,Ⅶ ,Ⅷ 均为首次从
该植物中得到 ,其中Ⅲ为首次从獐牙菜属植物中
得到。
1　仪器和试剂
X- 4数字显示显微熔点测定仪 (温度未校正 ) ;
Perkin- Elmer 983G型红外光谱仪 ( KBr压片 ) ;岛
津 UV- 240型紫外分光光度仪 ; Bruker DRX- 400
型核磁共振仪 ;柱色谱和薄层色谱用硅胶均为青岛
海洋化工厂产品 ;化学试剂均为分析纯。抱茎獐牙菜
全草 2001年采自青海省黄南县 ,由中国科学院西北
高原生物研究所刘尚武研究员鉴定。
2　提取与分离
抱茎獐牙菜全草 12. 5 kg ,工业甲醇渗漉提取 ,
得粗提物浸膏 2 900 g。浸膏用 5倍量蒸馏水热溶 ,
依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取 ,分别得
到石油醚部分 360 g ,氯仿部分 220 g ,醋酸乙酯部分
110 g ,正丁醇部分 502 g。 氯仿部分 ( 200 g )用硅胶
减压柱色谱粗分段 ,依次用石油醚、石油醚 -醋酸乙
酯 ( 9∶ 1～ 1∶ 9)梯度洗脱。石油醚 -醋酸乙酯 ( 8∶ 2)
洗脱部分经过硅胶柱层析 ,得到化合物Ⅱ ( 20 mg ) ,
·878· 中草药　 Chinese T raditional and Herba l D rugs　第 34卷第 10期 2003年 10月
收稿日期: 2002-12-10基金项目:国家 9732项目 ( G1999054406)及中国科学院知识创新工程领域前沿项目 ( K2002A10)资助作者简介:王世盛 ( 1969- ) ,男 ,中国科学院化学物理研究所博士研究生 , 2000年于大连理工大学化工学院获得硕士学位 ,现主要从事天然产物化学研究。 　 Tel: ( 0411) 3677951
Ⅲ ( 35 mg ) ;石油醚-醋酸乙酯 ( 3∶ 7)洗脱部分析出
黄色固体 ,反复重结晶得化合物Ⅰ ( 2. 5 g )。 石油醚
部分 ( 300 g )进行硅胶柱色谱 ,石油醚 -醋酸乙酯梯
度洗脱 ,得到 16个流份。第 7～ 9份经过硅胶反复色
谱 ,分别得到化合物Ⅳ ( 50 mg ) ,Ⅴ ( 110 mg ) ,Ⅵ ( 10
mg ) ;从第 5份中得到白色固体Ⅶ ( 2. 8 g ) ;第 15份
中析出固体经反复重结晶 ,得化合物Ⅷ ( 1. 9 g )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 黄色针晶 , mp 266℃～ 268℃ (甲
醇 )。 UV, 1 H-NMR, 13 C-NMR光谱数据与文献 [6 ]报
道的 1, 5, 8-三羟基 -3-甲氧基 酮一致。
化合物Ⅱ : 淡黄色针状结晶 , mp 186℃～ 187
℃ (氯仿-甲醇 )。 UV , 1 H-NMR, 13 C-NMR光谱数据
与文献 [7, 8 ]报道的 1, 7-二羟基-3, 8-二甲氧基 酮
一致。
化合物Ⅲ : 淡黄色针状结晶 , mp 185℃～ 187
℃ (氯仿 -甲醇 )。 UVλMeOHmax nm: 226, 248, 266, 306,
378。 1H-NM R( CDCl3 )δ: 12. 80( 1H, s, 1-OH) , 7. 09
( 1H, d, J= 2. 4 Hz, H-8) , 6. 78( 1H, d, J= 2. 4 Hz,
H-6) , 6. 55 ( 1H, s, H-4) , 3. 97 ( 3H, s, 5-OCH3 ) ,
3. 95 ( 3H, s, 3-OCH3 ) , 3. 92( 3H, s, 2-O CH3 ) , 3. 87
( 3H, s, 7-OCH3 ) ;
13
C-NM R( CDCl3 )δ: 180. 63( C=
O ) , 153. 72 ( C-1) , 131. 62 ( C-2 ) , 159. 78 ( C-3 ) ,
90. 61( C-4) , 153. 01( C-4a) , 141. 59( C-4b) , 149. 12
( C-5) , 106. 26 ( C-6) , 155. 88( C-7) , 95. 15 ( C-8) ,
120. 79 ( C-8a ) , 103. 98 ( C-8b ) , 60. 82 ( 2-O CH3 ) ,
56. 32( 3, 5-OCH3 ) , 55. 75( 7-OCH3 )。由以上数据推
定为 1-羟基-2, 3, 5, 7-四甲氧基 酮 [8 , 9] ,并通过二
维核磁共振 ( NO ESY, HMQC和 HMBC)得到确认。
化合物Ⅳ: 黄色针状结晶 , mp 178℃～ 180℃
(甲醇 )。 以 UV, 1 H-NMR, 13 C-NMR光谱数据与文
献 [10 ]报道的 1, 8-二羟基-3, 7-二甲氧基 酮一致。
化合物Ⅴ : 淡黄色针状结晶 , mp 157℃～ 159
℃ (甲醇 )。以 UV , 1H-NMR, 13 C-NM R光谱数据与
文献 [10 ]报道的 1-羟基 -3, 7, 8-三甲氧基 酮一致。
化合物Ⅵ :黄色针状结晶 , mp 145℃～ 1 146℃
(甲醇 )。 以 UV, 1H-NM R, 13 C-NM R数据与文
献 [11, 12 ]报道的 1-羟基-2, 3, 4, 5-四甲氧基 酮一致。
化合物Ⅶ : 白色片状固体 , mp 76℃～ 78℃。
1
H-NMR ( CDCl3 )δ: 8. 54 ( 1H, br, COOH) , 2. 36
( 2H, t , J= 7. 6 Hz,α-CH2 ) , 1. 62( 2H, m ,β-CH2 ) ,
1. 25 ( 40H, m ) , 0. 88 ( 3H, t, J= 6. 8 Hz, CH3 )。
13
C-NM R( CDCl3 )δ: 179. 91, 33. 93, 31. 92, 29. 42,
24. 64, 22. 69, 14. 12。以上数据为含 24个碳的饱和
直链脂肪酸 ,与文献 [10 ]报道的二十四烷酸一致。
化合物Ⅷ : 白色片状结晶 , mp 133℃～ 135℃
(甲醇 )。 IRνKBrmax cm- 1: 3 420, 2 960, 2 940, 1 640,
1 465, 1 390, 1 060。以上数据与文献 [13 ]报道的 β -谷
甾醇一致 , TLC与标准品对照完全相同 ,混合熔点
不下降。
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·879·中草药　 Chinese T raditional and Herba l D rugs　第 34卷第 10期 2003年 10月