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Isolation and structural elucidation of flavonoids from Ancecotochilus roxburghii

福建产金线莲中黄酮苷成分的研究



全 文 :·1450· 中草药ChineseTraditionslandHerbalDrugs第36卷第10期2005年10月
应阳性,提示含有酚羟基。该化合物的1H—NMR谱
中,9.97(1H,a)为醛基氢特征信号,其碳信号为
190.7(CH)。芳香质子区存在一组互为邻位偶合的
氢信号:7.74(2H,d,J=8.4Hz)、6.91(2H,d,J一
8.4Hz)。”C—NMR谱中,存在1个驴2杂化连氧碳
信号(163.2),推测醛基的对位被羟基取代,故将化
合物B14鉴定为4一羟基苯甲醛(4-hydroxyben—
aaldehyde),经与文献对照基本一致“⋯。
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phenolsandphenoxides]].,ChemSo“』1盯kinT删H^jj.
1 984:1139144.
福建产金线莲中黄酮苷成分的研究
关碌,王春兰’,郭顺星
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京 100094)
摘要:目的对兰科开唇兰属植物福建产金线莲以删w£优hilusr㈨burg^打提取物中的正丁醇萃取部分进行分离
纯化和结构鉴定。方法利用硅胶柱色谱、凝胶IAI20和反相高效液相制备等方法进行分离纯化.使用快原子轰击
质谱、接磁共振等现代渡谱技术确定其结构。结果从福建产金线莲95%乙醇渗漉提取物正丁醇部分得到5个黄
酮苷类化台物.其结构为:槲皮紊一7一npD·葡萄糖苷(I)、槲皮素一3一O—B—D一芸香糖苷(E)、异鼠李素一3.4-O—pD一
二葡萄糖苷(Ⅱ)、异鼠李素一3,7-O-p-D-二葡萄糖苷(IV)、异鼠李素一7一。一口一D一二葡萄糖苷(N)。结论5种化台物均
为首次从该植物中分得,除化合物Ⅱ外均为首次从兰科植物中分离得刊。从福建产金线莲中得到大量黄酮类化台
物,推铡黄酮为该植物中主要活性成分。
关键词:兰科;开唇兰属;金线莲;黄酮苷
中盈分类号;R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2005)10—1450—04
IsolationandstructuralelucidationofflavonoidsfromAncecotochilusroxb rghii
GUANJing,WANGChun—lan,GUOShun—xing
(InstituteofMedicinalPl ntDevelopment.ChineseAcdemyofMedicalSciencesandPekingUnionMedieat
College,Beijing100094,China)
Abstract:ObjectiveToisolatendidentifythechemicalconstituentsinthepolarpartoftheAncvco—
tochilusroxburghii-MethodsTheflavonoidswereisolatedbycotumnchromatographyandtheirstrut—
tureswereelucidatedthroughspectralanalysessuchasFAB—MSandNMR.ResultsFiveflavonoidswere
isolatedanidentifiedasquercetin7-O—pD—glucoside(I),quereerin3-O—B—D—rutinoslde【Ⅱ),isorham一
釜鐾晶眢:蓄鬟省蒙辑学基金资助项目(3027。148)。全国优秀博十学位论文作者夸项蕞金资助项目(199950)。目家杰出青年科学基金资
+通讯作箬94搂3兰032T50e4l7;()。1。)628口9734Email:sxgu02006@yahoo.com.cn


m



万方数据
中草药ChineseTraditionMandHerba}Drugs第36卷第lo期2005年10月·1451·
netin一3,4-O一}D—diglucoside(Ⅲ),isorhamnetin3,7-O—pD—diglucoside(Ⅳ),andisorhamneti 一7一O一日一
D—diglucoside(V)·ConclusionAllthecompoundsareobtainedfromA.roxburghiiforthefirsttime.
Keywords:OrchidaceaeI AncecotochilusBI.;Ancecotochilusroxburghii(Wall.)LindI.;flavoniod
福建产金线莲Anoectochilusroxburghii
(waj{.)l,indl.为兰科开唇兰屑珍稀药用植物,叉
名金线兰、花叶开唇兰等。该植物主要分布于中国南
部福建等省,日本、斯里兰卡、印度和尼泊尔等国也
有零星分布“]。民间有“药王”、“金草”之美誉,其味
甘、微苦,性平微寒,具有清热凉血、祛风利湿、强心、
固肾、利尿、平肝、降血压、解毒、止痛、镇咳等功效,
民间多用于治疗咯血、支气管炎、肾炎、膀胱炎、糖尿
病、乳糜尿、血尿、风湿性关节炎、&JL急惊风、毒蛇
咬伤等,近年来主要用于治疗高血压,糖尿病、心脏
病、肺炎、急慢性肝炎、肾炎等症”]。对该植物的研究
主要集中在文献考证、人工栽培、组培、商品调查等
方面o、⋯,对其化学成分研究未见报道,药理活性的
报道很少,为寻找其活性物质,为建立质量标准等奠
定基础,对福建金线莲的化学成分进行了系统的分
离。从该植物正丁醇部分分得5个化台物,其结构分
别为:槲皮素一7—0一pD一葡萄糖苷(I)、槲皮素一3.O
p-D一芸香糖苷(Ⅱ)、异鼠李素一3,4’,O—p—D。二葡萄
糖苷(Ⅲ)、异鼠李素一3,7-O—pD一二葡萄糖苷(Ⅳ)、
异鼠李素一7一o·pD一二葡萄糖苷(V)。5种化合物均
为首次从该植物中分得,除化合物Ⅱ外均为首次从
兰科植物中分得。
1仪器与材料
x一4数字显示显微熔点测定仪(温度计未校
正),Peking—Elmer983G型红外光谱仪(溴化钾压
片),BrukerAM一500型核磁共振仪,内标为TMS
(本实验所测1H—NMR和”CNMR均为500MHz),
Autospec~UltimaETOF质谱仪,BUCHIR一3000
型旋转蒸发仪,柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂),聚
酰胺粉(浙江台州市路桥四甲生化塑料厂),AB一8大
孔树脂(天津南开大学化工厂),SephadexI,H一20
(Pharmacia公司),GF254和HF254高效薄层板
(烟台汇友硅胶开发有限公司)。实验所用试剂均为
分析纯。金线莲购于福建省,由中国医学科学院药用
植物研究所郭顺星研究员鉴定为A.roxbarghii
(Wall.)I.indl.。
2提取与分离
金线莲干燥全草5.7kg,切碎,95%乙醇渗漉
法提取,回收溶剂,得580g浸膏。所得浸膏按经典
分离方法进行萃取粗分,分成正已烷、氯仿、醋酸乙
酯、正丁醇、水5部分。正丁醇部分100g,经大孔树
脂色谱,50%乙醇洗脱部分得37g浸膏,以氯仿一甲
醇一水梯度洗脱,经反复硅胶柱、聚酰胺柱色谱和
SephadexLH一20纯化,分别得化合物I(3.5rag)、
11(15mg)、Ⅱ(10mg)、N(20rag)、V(15mg)。
3结构鉴定
化合物I:黄色结晶性粉末,mp173~175C
(甲醇),HCI—Mg反应呈阳性.Molish反应呈阳性,
分子式:c2IH20()mFAB—MSm/z:467.2(M+十H+
D),304(M+D一162),316(A.十162)。进行薄层酸
水解,与标准糖对照.表明含有葡萄糖。uvA鬻“
nm:365,252。。H—NMR(DMSO—d。)8:7.76(1H.d,
J一1.5Ho,H一2’),6.89(1H,d,J一8.5Hz,H一5’),
7.66(1H。dd,d一1.5,8.5Hz H一6’),6.46(1H,d,
J一2Hz,H一6),6.74(IH,d,J一2Hz,H一8),5.07
(1H,d,J一6Hz,H1”)。13C—NMR(DMSO—d。)占:
147.78(C一2),136.19(C一3),176.31(C一4),l60.94
(C一5)。99.03(C6),163.25(C一7),94.28(C一8),
156.50(C一9),105.09(C一10),122.81(C一17),i6.60
(C一2’),147.58(C一37),145.05(C47),114.50(C一
5’),120.74(C-6’),100。49(C一】”),73.59(C一2”),
76.45(C一3”),69.69(C一4”),77.19(C一5”),61.30(C一
6”)。综合以上数据,推测该化台物结构为37,47,5一
三羟基黄酮醇一7一O一争D葡萄糖苷,即quercimer—
itroside。经与文献核对。’”],各种数据基本符合。
化合物Ⅱ:黄色固体,mp158~160C(甲醇),
HCI—Mg反应呈阳性,Molish反应呈阳性,分子式:
C。rH。oO一进行薄层酸水解,与标准糖对照,表明含
有葡萄糖和鼠李糖。UVk。。nm:365,257,205(sh)。
FAB—MS所/z:611.2(M++H),303.1(M++
H162—146),137(B,),154(A.+H)。7H—NMR(DM—
SO—d6)d:7.68(1H,d.Y一2z,H一2‘),7.65(1H,
dd,L,=2,8.5Hz,H一6‘),6.89(1H,d,,一8.5Hz.
H一57),6.42(1H,d,,一2Hz,H一8),6,23(1H,d,,一
2Hz,H一6),5.13(1H,d,J=7.5Hz,一GlcH一1),
4.54(1H¨rsRhaH一1),1.40(2H,d,,一6.0Hz.一
RhaH一6)。”C—NMR(DMSO—d。)6:音元:159。36(c一
2),135.61(C一3),179.45(C一4),163.01(C一5)。
99.95(C一6),16.05(C一7),94.86(C一8),158.54(C
万方数据
·1452· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第10期2005年10月
9),105.45(C一10),123.55(C17),117.68 C一2’),
149.82(C一37),145.86(C一47)。116.06(C一57),
123.13(C一6’);一Glc:104+68(C—1),75.73(C一2),
78.18(C一3),71.40(C一4),77.24(C一5),68.54(C
6);一Rha:102.42(C一1),72.23(C一2),72.11(C一3),
73.93(c一4),69.72(c一5),17.88(c一6)。综合以上数
据,推定该化合物结构为37,47,5,7一四羟基黄酮醇一
3一O一口一D一芸香糖苷。经与文献核对‘“],各种数据基
本符合。
化合物Ⅲ:淡黄色针晶,mp184~185c(甲
醇),HCl一Mg反应呈阳性,Molish反应呈阳性,分子
式:c。。Hsto.进行薄层酸水解,与标准糖对照,表明
含有葡萄糖。uv^糕“nm:342,252,267(sh)。ESI—
MSm/z:663.2(M+十Na),639.2(M+一H)。
1HNMR(DMSO—d。)占:12.55(1H,s,5-OH),10.91
(1H.s,7-OH),7.96(1H,d,.,=2Hz,H一2’),7.22
(1H,d,J一8Hz.H一5’),7.53(1H,dd,J=2,8Hz
H一6’),6.21(1H,d,J=2Hz H一6),6.45(1H。d.J=
2 Hz,H一8),5.57(1H,d,J一7.5Hz,H—l”),5.05
(1H,d,J=8.5Hz,H—l”),3.83(3H”rsOCH,)。
”C—NMR(DMSOd。)占:苷元:157.19(C一2),134.13
(C一3),178.19(C一4),161.95(C一5),99.53(C+6),
l65.12(C一7),94.53(C一8),156.43(C一9),104.81
(C一10)。124.37(C一17),115.29(C一2’),148.83(C一
3’),149.21(C47),114。23(C一5’),122,15(C一6’);一
Glc:101.43,100.27(C一1),75.021。73.84(C一2),
78.21,77.81(C一3),70.51,70.28(C一4),77.53。
77.12(C-5),61,31(C一6);56.39(一OCH3)。综合以上
数据,推测该化合物结构为5,7-二羟基一37一甲氧基
黄酮醇一3,4-O一争D一二葡萄糖苷。经与文献核
对口2’”],各种数据基本符合。
化合物Ⅳ:淡黄色针晶,mp209~211C(甲
醇),HCl一Mg反应呈阳性,Molish反应呈阳性,分子
式:c。H。抑、。,进行薄层酸水懈,与标准糖对照,表明
含有葡萄糖。UV^。M。。。O“nm:357.252。FAB—MSⅢ/
2:641[M+H]+,479[M+H一162]+.317[M+H一
162—162]+,476(A,+162+162)。1H—NMR(DM—
SO—d。)d:12.60(1H,s,5-0H),9.82(1H,s,4’一OH),
7.95(1H,d,J一2Hz,H一2’),6.92(1H,d,L,一8Hz,
H一5’),7.54(1H。dd,J=2。8Hz,H一67),6.45(1H,
d,J一2Hz,H一6),6.81(1H,d。J一2Hz,H一8),5。57
(1H,d,J一6.OHz,H一1”),5.39(1H,d,J=8.0Hz,
H一1”),3.84(3H,s.一OCH。)。”C—NMR(DMSO~d。)
占:苷元:157.19(C一2),133.97(C一3),178.28(C—o,
160.6(C5),98.50(C一6),162.18(C一7),94.53(C
8),156.71(C一9),104.81(C一10),121.37(C一17),
U5.92(C一2’),114.21(C一57)I—Glc:101.36(C—1),
75.33(C一2 78.18,77.90(C一3),70.52(C一4),
77.13(C一5),61.28(C一6);56.39<一OCH3)。综合以上
数据,推测该化合物结构为47,5-二羟基一30甲氧基
黄酮醇一3,7一O一阻D一二葡萄糖苷。经与文献核对o“,
各种数据基本符合。
化台物V:淡黄色针晶,mp184~185C(甲
醇),HCI—Mg反应呈阳性,Molish反应呈阳性,分子
式:c。H。o”.进行薄层酸水解,与标准糖对照.表明
含有葡萄糖。FAB—MSm屈:641[M+H]‘,479
[M+H 162]+,341.2[B2+162]l,313[Al+
162]+ 317EM+H一162—162]+。316[M一162一
1621+。1HNMR(DMSOd。)d:12.49(1H.s,5
OH),9.78(1H,s,3-OH,,7.78(1H,d,J一2Hz,H一
2’),6.96(1H,d。J一8Hz,H一5’),7.72(1H,dd,J=
2,8Hz.H67),6.45(1H,d,J一2Hz,H6).6.86
(1H。d.J一2Hz.H8),5.50(1H,d,J一3.5Hz,d—
D—H一1”),5.22(1H,d,J一7.0Hz,口一D—H一1”),3.85
(3H,s,一oCH,)。”C—NMR(DMSO—d。)毋:萤元:
19.73(C一2),136.92(C一3).176.79(C一4)。161.10
(C一5),99.93(C一6),163.17(C一7),95.42(C一8),
156.38(C一9),104.68(C—10),122.62(C—l7).1 6.27
(C一27).148.1l(C3’),148.07(C一4),112.5l(C
5’),122.5l(C一6’);一GIc:105.47,99.92(C一1),
76.74,74.51(C一2).77.67,77.38(C一3),70.85,
72.57(C一4),77.38,68.74(C5),61.81,61.12(C一
6);56.50(一OCH。)。综合以上数据,推测该化合物结
构为47,5,3一三羟基一3’一甲氧基黄酮醇一7一O一日一D二
葡萄糖苷。经与文献核对n“,各种数据基本符合。
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茶叶中多糖的分离及降血糖活性的研究
王元凤,金征宇’
(江南大学食品学院,江苏无锡214036)
摘 要:目的 对茶叶中的水溶性中性多糖(NTPS)和酸性多糖(ATPS)进行分离,以探讨不同结构的茶多糖的降
血糖活性。方法采用弱碱性的大孔阴离子交换树脂D315分离出两种带不同电荷的茶多糖N’IPS和ATPS,采用
气相色谱和离子色谱分析其单糖组成.并采用DEAESepharoseFF对其作进一步分离,通过HPGFC法分析其分
离产物主要级分的相对分子质量。通过四氧嘧啶Ip造成高血糖模型,连续培茶多糖12d,对比研究两种茶多糖的
降血糖括性。结果NTPS和ATPS都是杂聚糖。NTPS以中性糖为主,古质量分数为6.82%半乳糖醛酸,中性糖
部分主要由半乳糖组成}ATPS以酸性糖为主.古质量分数为33.02%半乳糖醛酸,中性糖部分主要由鼠李糖、阿拉
伯糖和半乳糖组成。两种茶多糖相对分子质量均小于3×104。NTPS、ATPS按照200和400mg/kg。d的剂量连续
给四氧跨睫糖尿病小鼠jg12d.发现都能抑制四氧跨睫糖屎病小鼠血糖的升高。结论首次采用D3】S阴离于交换
树脂从茶叶中分离出了不同结构的多糖NTPS和ATPS,两种多糖都有很好的降血糖效果。
关键词:茶叶}中性多糖;酸性多糖}四氧嘧啶;糖尿病小鼠
中固分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2005)10—1453—05
Isolationofpolysaccharidesfromteandtheirhypoglycemica tivity
WANGYuan—fen91.JINZheng—yu2
(FoodSchoolofSoathernYangtzeUniversity·Wuxi214036,China)
Abstract:ObjectiveToisolatewater—solubleneutralpolysaccharides(NTPS)andacidicpolysaceha—
rides(ATPS)framtea,investigateheirhypoglycemiceffects,andelucidatether lationshipbetween
structureandactivity.MethodsWeakbasemacroporousanion—exchangeresinD315wflsusedtoisolate
twokindsofteapolysaccharidesNTPSandATPSbasedonelectricchargeofteapolysaccharides.Their
monosaccharidecompositionswerea alyzedbygaschromatographyandionc romatography.NTPSand
ATPSwerefurtherisolatedbyDEAE—SepharoseFF.Molecularweightsofthemainfractionswereana—
lyzedbyHPGPC.Themod lofdiabeticmellituswaestablishedbyipalIoxaninmice.Thebloodsamples
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*通讯作者盒征字’Fel{(051015816950





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万方数据
福建产金线莲中黄酮苷成分的研究
作者: 关璟, 王春兰, 郭顺星, GUAN Jing, WANG Chun-lan, GUO Shun-xing
作者单位: 中国医学科学院,中国协和医科大学药用植物研究所,北京,100094
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(10)
被引用次数: 20次

参考文献(15条)
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2. 林丽清.黄丽英.钟添华.林小燕.LIN Li-qing.HUANG Li-ying.ZHONG Tian-hua.LIN Xiao-yan 金线莲多糖的分
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Pei-gen 福建金线莲的化学成分研究[期刊论文]-中国药学杂志2005,40(8)
4. 何春年.王春兰.郭顺星.杨峻山.肖培根.HE Chun-nian.WANG Chun-lan.GUO Shun-xing.YANG Jun-Shan.XIAO
Pei-gen 福建金线莲的化学成分研究Ⅲ[期刊论文]-天然产物研究与开发2005,17(3)
5. 何春年.王春兰.郭顺星.杨峻山.肖培根.HE Chun-nian.WANG Chun-lan.GUO Shun-xing.YANG Jun-shan.XIAO
Pei-gen 福建金线莲的化学成分研究Ⅱ[期刊论文]-中国中药杂志2005,30(10)
6. 杨秀伟.韩美华.靳彦平.YANG Xiu-wei.HAN Mei-hua.JIN Yan-ping 金线莲化学成分的研究[期刊论文]-中药材
2007,30(7)
7. 何春年 福建金线莲的化学成分研究[学位论文]2004
8. 关璟.王春兰.郭顺星.肖培根.GUAN Jing.WANG Chun-lan.GUO Shun-xing.XIAO Pei-gen 福建金线莲总黄酮提取
工艺的研究[期刊论文]-中国药学杂志2008,43(21)
9. 赵保发.ZHANG Zhi-xin.ZHAO Bao-fa.ZHANG Zhi-xin 金线莲多糖提取工艺的研究[期刊论文]-云南师范大学学
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引证文献(22条)
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2.赵保发.ZHANG Zhi-xin 金线莲多糖提取工艺的研究[期刊论文]-云南师范大学学报(自然科学版) 2008(4)
3.赵保发.张志信.张仕秀.徐国良 正交试验法优选金线莲总黄酮的提取工艺[期刊论文]-保山师专学报 2008(5)
4.邵帅.严铭铭.毕胜男.万志强 小飞蓬中黄酮类化学成分研究[期刊论文]-中国中药杂志 2012(19)
5.蔡金艳.张锦文.唐菲.张小琼.徐江涛.张勇慧 金线莲中两个丁酸衍生物葡萄糖苷的抑菌活性研究[期刊论文]-广
东药学院学报 2010(5)
6.蔡金艳.张锦文.唐菲.张小琼.徐江涛.张勇慧 金线莲主要成分kinsenoside的体外抗癌活性研究[期刊论文]-时珍
国医国药 2010(10)
7.关璟.王春兰.郭顺星.肖培根 福建金线莲总黄酮提取工艺的研究[期刊论文]-中国药学杂志 2008(21)
8.林平.华碧春.黄智锋 金线莲的质量标准探讨[期刊论文]-福建中医药大学学报 2012(5)
9.张红艳.潘馨 金线莲化学成分及药理活性研究进展[期刊论文]-海峡药学 2009(1)
10.张秀才.吴岩斌.吴锦玉.吴建国.李芹.林玉明.梁一池.吴锦忠 金线莲总黄酮回流提取工艺研究[期刊论文]-福建
中医药 2013(4)
11.吴水华 荧光分光光度法测定福建野生金线莲中总黄酮含量[期刊论文]-中国现代中药 2012(8)
12.张福生.郭顺星 金线莲ISSR反应体系的建立与优化[期刊论文]-中草药 2011(1)
13.关璟.王春兰.郭顺星.肖培根 真菌对福建金线莲总黄酮含量的影响[期刊论文]-中国药学杂志 2008(13)
14.张福生.郭顺星 金线莲ISSR反应体系的建立与优化[期刊论文]-中草药 2011(1)
15.曹扬远.朱壁洁.王勇.钟添华.黄丽英 RP-HPLC测定金线莲超声-微波协同萃取物中3种活性成分的含量[期刊论文
]-中国现代药物应用 2007(5)
16.罗明可.吴水华.柯伙钊 荧光光度法测定福建组培金线莲中总黄酮含量[期刊论文]-中国医药科学 2012(2)
17.程战立.时岩鹏.种小桃.姚庆强 藏紫菀化学成分的研究(Ⅱ)[期刊论文]-中草药 2011(1)
18.吴水华.程伟青.柯伙钊.陈文娟.罗明可 不同来源金线莲中水分灰分及微量元素的测定[期刊论文]-时珍国医国
药 2010(12)
19.程战立.时岩鹏.种小桃.姚庆强 藏紫菀化学成分的研究(Ⅱ)[期刊论文]-中草药 2011(1)
20.杨秀伟.韩美华.靳彦平 金线莲化学成分的研究[期刊论文]-中药材 2007(7)
21.赵海誉.范妙璇.石晋丽.王爱芹.李军林 北葶苈子化学成分研究[期刊论文]-中草药 2010(1)
22.陈丛瑾 柱色谱法分离纯化黄酮类化合物研究进展[期刊论文]-西北药学杂志 2011(2)


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