全 文 ：鸢尾中鸢尾酮的鉴定及含量测定
郭 　涛 ,杨克迪 ,陈 　钧 ,杨小明 Ξ
(江苏大学生物与环境工程学院 ,江苏 镇江 　212013)
摘 　要 :目的 　建立鸢尾中鸢尾酮的鉴定和分析方法。方法 　采用气相色谱2质谱法鉴定了鸢尾酮的 3 种异构体 ,
并采用气相色谱法测定了鸢尾浸膏中鸢尾酮的含量。结果 　根据质谱裂解规律鉴定了 3 种鸢尾酮的异构体 :α2、
β2、γ2鸢尾酮 ,并且鸢尾浸膏中主要含γ2鸢尾酮。两批鸢尾中鸢尾酮的质量分数分别为 687、238μg/ g ( n = 6) ,质量
分数差异较大。结论 　采用气相色谱2质谱法和气相色谱法分析鸢尾中鸢尾酮 ,方法高效、准确 ,分析时间适中。
关键词 :鸢尾 ;鸢尾酮 ;气相色谱2质谱
中图分类号 :R286102 　　　文献标识码 :B 　　　文章编号 :0253 2670 (2004) 08 0870 03
Analysis and determination of irone in I ris tectorum
GUO Tao , YAN G Ke2di , CHEN J un , YAN G Xiao2ming
(School of Biological and Environmental Engineering , Jiangsu University , Zhenjiang 212013 , China)
Abstract : Object 　To establish an analysis method for determination of irone in I ris tectorum Maxim1 f1
alba Makino1 Methods 　The three isomers of irone were quantitatively analyzed by GC2MS1 Irone in I1 tecto2
rum extract was determinated by GC1 Results 　The three isomers of irone ,α,β,γ2 irone were speculated ac2
cording to the MS splitting decomposition law1 Irone contents in the extract were 687 , 238 μg/ g ( n = 6) ,
which had much difference1 Conclusion The analysis method for irone by GC2MS and GC is higher efficiency ,
precise , and the analysis time is acceptable1
Key words : I ris tectorum Maxim1 f1 alba Makino ; irone ; GC2MS
　　鸢尾酮为无色或微黄色透明液体 ,具有柔和的
甜香 ,香气清新纯正 ,是一种国际公认的高级香料 ,
与紫罗兰酮类似 ,以 3 种异构体 (α、β、γ型) 形式存
图 1 　鸢尾酮的结构
(αΔ4( 5) ,βΔ5( 6) ,γΔ5( 14) )
Fig11 　Molecular
structure of
irone (αΔ4( 5) ,
βΔ5( 6) ,γΔ5( 14) )
在(图 1) 。其中α型 (尤其是
cris2α型) 比β型和γ型香韵
淡雅 ,香味令人更愉快。鸢尾
酮主要存在于鸢尾科各种植
物的根茎以及橡苔植物中[1 ] ,
其中含有大约 75 %γ2鸢尾
酮、25 %α2鸢尾酮和微量β2鸢
尾酮。新鲜的鸢尾根茎并无
香气 ,经过 2～3 a ,甚至更长
时间的陈化 ,待鸢尾酮逐渐形
成后才具有香气。鸢尾浸膏已被用于烟草的增香 ,
改善卷烟风味。其中鸢尾酮的含量是评价鸢尾浸膏
质量的一个重要的指标。超临界 CO2 萃取鸢尾中
鸢尾酮的方法报道很少[2 ,3 ] 。本实验建立了鸢尾酮
气相色谱2质谱联用分析法 ,为鸢尾浸膏中鸢尾酮的
含量分析提供依据。
1 　仪器与试药
超临界萃取装置 (江苏大学自行研制) , H66MC
超声清洗机 (无锡超声电子厂) ,Agilent 4890D 气相
色谱仪 (美国安捷伦公司) ,6890N 气相色谱2质谱联
用仪 (美国惠普公司) , FW80 型高速万能试样粉碎
机。鸢尾药材由云南烟草科学研究院提供 ,为新鲜
鸢尾根茎经 2～3 a 陈化后切片的自然晾干品 ,经本
校生药学研究所欧阳臻副教授鉴定为鸢尾科植物的
白花鸢尾 I ris tectorum Maxim1 f1 alba Makino 的
根茎。60 ℃烘干 ,粉碎后过 36 目筛 ,备用。CO2 气
体 (纯度大于 99 %)购于江苏黄桥镇二氧化碳气厂 ;
鸢尾酮对照品为美国 Fluck 公司产品 ,纯度大于
90 %。试剂均为分析纯。
2 　方法与结果
211 　SEF2CO2 萃取条件 :称取大约 26 g 鸢尾药材 ,
萃取温度 50 ℃、萃取压力 25 MPa ,解析温度 60 ℃、
加入总质量 3 %的氯仿作为携带剂 ,静态萃取 2 h ,
然后动态萃取 5 h ,体积流量为 2 L/ min ,得淡黄色
鸢尾浸膏 11222 g。
212 　供试品溶液的制备 :精密称取适量鸢尾浸膏于
10 mL 量瓶中 ,加少量正己烷超声促溶 1～2 min ,加
·078· 中草药 　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 35 卷第 8 期 2004 年 8 月
Ξ 收稿日期 :2003210224
基金项目 :中国烟草总公司云南省公司项目[ 2001 (B) 203 ]
作者简介 :郭　涛 ,男 ,生药学硕士研究生。Tel : (0511) 8791564 　E2mail : gt010 @sohu1com
正己烷至刻度 ,即得。分析时 ,0145μm 微孔滤膜滤
过 ,10μL 进样。
213 　气相色谱条件 : Agilent 4890D 气相色谱仪 ,
HP21 毛细管柱 (30 m ×0125 mm ×0125μm) ,进样
口温度 250 ℃,FID 检测器温度为 250 ℃,起始温度
130 ℃,保留 1 min ,程序升温速率 3 ℃/ min ,终止温
度 220 ℃,保留 10 min ,载气为氮气 ,载气体积流量
0182 mL/ min ,总体积流量为 34 mL/ min ,分流比约
40∶1。
214 　气相色谱2质谱条件 :毛细管气相色谱柱 HP2
5MS (30 mm ×0125 mm ×0125μm) ,载气为氦气 ,
体积流量 50 mL/ min ,分流比 50∶1 ,进样口温度 240
℃;柱温 :初温 130 ℃、保留 1 min ,终温 250 ℃、保留
5 min ,升温速率 5 ℃/ min。电子轰击源 EI ,电离能
量 70 eV ,离子源温度 260 ℃,质量扫描范围为
30～380 amu ,进样量 1μL 。
3 　结果
311 　气相色谱2质谱分离、鉴定α2、β2、γ2鸢尾酮 : 图 2 为鸢尾酮对照品的总离子流质谱图 ,经质谱测定 ,峰 1 的分子离了峰 m / z 206 ,基峰 m / z 121 ;峰2 裂解规律与峰 1 相似 ;峰 3 的分子离子峰 m/ z206 ,基峰碎片离子 m/ z 191。图 3 为β2、α2鸢尾酮可能的裂解过程。检索有关文献 [4 ,5 ] ,同时已知Fluck 公司提供的鸢尾酮对照品主要为α2鸢尾酮 ,并通过气相色谱的峰面积的比较证实峰 1、2、3 分别为α2、γ2、β2鸢尾酮。气相色谱分析中通过保留时间t R 的比较 ,以及在样品中加入对照品后峰 2 得到显著增强 ,进一步确定峰 2 为γ2鸢尾酮 ,说明鸢尾浸膏中主要含γ2鸢尾酮。
图 2 　鸢尾酮对照品的总离子流质谱图
Fig1 2 　MS of total ion of irone
图 3 　β2鸢尾酮( A)和α2鸢尾酮( B)的质谱裂解过程推测
Fig1 3 　Speculating of splitting process ofβ2irone ( A) andα2irone ( B)
312 　标准曲线的制备 :精密称取鸢尾酮对照品适
量 ,加正己烷溶解 ,制成 25、40、80、120、260、600μg/
mL 的鸢尾酮对照品溶液 ,进样 10μL ,分析。以质
量浓度为横坐标 ,α2、β2、γ2鸢尾酮峰面积之和为纵坐
标进行线性回归 ,得回归方程 Y = 5351134 8 + 2
0501440 0 X , r = 01997 8 ,线性范围为 40～600μg/
mL 。信噪比为 2 时 ,鸢尾酮的最低检出限为 810
μg/ mL 。
313 　精密度试验 :取同一份鸢尾酮对照品溶液 ,连
续进样 5 次 ,每次 10μL ,记录色谱图 ,以峰面积计
算鸢尾酮的质量分数 ,结果其 RSD 为 1177 % ( n =
5) 。取鸢尾浸膏 1 份 ,制备供试品溶液 ,连续测定 5
次 ,每次进样 10μL ,结果鸢尾酮质量分数的 RSD 为
2116 % ( n = 5) 。
314 　稳定性试验 :取鸢尾浸膏供试品溶液室温下于
0、015、2、4、8、12、24 h 测定 ,结果供试品溶液在 24
h 内基本稳定 ,鸢尾酮质量分数的 RSD 为 1189 %。
由于样品以正己烷为溶剂 ,而正己烷易挥发 ,因此样
品宜现配现测 ,避免由于溶剂挥发造成的误差。
315 　加样回收率试验 :取已知质量分数的鸢尾原
·178·中草药 　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 35 卷第 8 期 2004 年 8 月
料 ,添加 2 mL 01524 mg/ mL 鸢尾酮对照品正己烷
溶液 ,自然挥干后进行超临界萃取浸膏 ,并制备供试
品溶液 ,测定 ,计算回收率。结果平均回收率为
97113 % ,RSD 为 1198 % ( n = 5) 。
316 　样品测定 :对两批栽培生产环境和陈化条件不
同的原料进行测定 ,鸢尾酮质量分数分别为 687 ,
238μg/ g ( n = 6) 。表明鸢尾中鸢尾酮的含量差异
较大。色谱图见图 4。
12α2鸢尾酮　22γ2鸢尾酮　32β2鸢尾酮
12α2irone 　22γ2irone 　32β2irone
图 4 　鸢尾酮对照品( A)和样品( B)的气相色谱图
Fig1 4 　GC of irone ( A) and sample ( B)
4 　讨论
411 　不同的程序升温条件对鸢尾酮与其他成分的
分离有一定的影响。试验发现程序升温速率为 5
℃/ min 时 ,γ2鸢尾酮与样品中的脂肪酸不能达到基
线分离 ,而升温速率为 3 ℃/ min 分离效果较好。试
验考察了不同起始温度和终止温度对各组份分离的
影响 ,结果表明起始温度 130 ℃、终止温度 220 ℃时
分离效果较好、保留时间适宜。
412 　两批原料的超临界浸膏测定结果表明 ,鸢尾酮
的含量差异很大。这是因为鸢尾酮前体物的形成受
生产环境影响 ,生产栽培条件的不同导致的前体物
含量的差异 ,而陈化条件则影响了鸢尾酮前体物转
化为鸢尾酮的生物转化过程 ,这两方面的因素严重
影响了鸢尾酮的含量。鸢尾浸膏用做烟草添加剂 ,
改善烟草风味、提高卷烟档次。应选择前体物含量
高、陈化较好的鸢尾原料以获得鸢尾酮含量高、质量
好的鸢尾浸膏。
References :
[ 1 ] 　Sun C L , Lin J , Liu F C1 Progress in synthesis of irones [J ]1
Y unnan Chem Ind (云南化学工业) , 1996 (2) : 132191
[ 2 ] 　Goro A , Mac K , Yoshin T1 Process for producing irone [ P]1 EP
049980A3 , 19922082261
[ 3 ] 　Beatrice B , Didier C , Charles E1 Bioconversion [ P]1 EP
353683A2 , 19892072311
[ 4 ] 　Chen Y Z , Tu Y P1 Principle and A pply of Organic M ass (有
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[ 5 ] 　Ning Y C1 S t ruct ure Determination of Organic Com pound and
Organic S pect roscopy (有机化合物结构鉴定与有机波谱学)
[ M ]1 Beijing : Science Press , 20021
均匀设计优选乳康胶囊中挥发油的包合工艺
武孔云1 ,高文远2 ,梁光义1 Ξ
(11 贵阳中医学院 药学系 ,贵州 贵阳 　550002 ; 21 天津大学药物科学与技术学院 ,天津 　300072)
摘 　要 :目的 　对乳康胶囊中的挥发油进行包合 ,以减少损失。方法 　以包合率为考察指标 ,采用均匀试验设计法
对影响乳康胶囊中的挥发油包合的因素进行优选。结果 　最佳包合条件为 :挥发油 (mL)与环糊精 (g) 量比为 1∶6 ,
40 ℃条件下包合 120 min。结论 　最佳优选结果用于验证试验具有较好的重现性。
关键词 :乳康胶囊 ;挥发油 ;β2环糊精 ;均匀试验
中图分类号 :R284102 　　　文献标识码 :B 　　　文章编号 :0253 2670 (2004) 08 0872 02
Optimum packing technology of volatile oil in Rukang Capsule by uniform test
WU Kong2yun1 , GAO Wen2yuan2 , L IAN G Guang2yi1
(11 Department of Pharmacy , Guiyang College of Traditional Chinese Medicine , Guiyang 550002 , China ;
21 College of Pharmaceutical Science and Biotechnology , Tianjin University , Tianjin 300072 , China)
Abstract : Object 　To study the suitable conditions for the packing of volatile oil in Rukang Capsule , which
will inhibit the loss of volatile oil1 Methods 　With the packing rate as index , even design method was applied to
investigate the optimal packing conditions1 Results 　The optimal packing conditions were found to be : volatile
oil volume (mL)2cyclodextrin (g) = 1∶6 , the packing process should be carried out for 120 min under 40 ℃1
Conclusion 　The repetition rate is very good in the repetition experiments1
Key words : Rukang Capsule ; volatile oil ;β2cyclodextrin ; uniform test
·278· 中草药 　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 35 卷第 8 期 2004 年 8 月
收稿日期 :2004202207