全 文 ：7. 64 ( 1H, s, H-4) , 7. 26( 1H, s, H-2) , 5. 54( 1H, t ,
J= 5. 6 Hz, -O H) , 5. 16( 2H, d, J= 8. 0 Hz, anomer-
ic-H) , 4. 60( 2H, d, J= 5. 2 Hz, -CH2-, 3. 19～ 3. 72
( suga r-H)。 13 CNM R( DM SO-d6 )δ: 187. 4 ( C-9) ,
181. 9( C-10) , 161. 4( C-1) , 158. 1( C-8) , 152. 1( C-
3) , 135. 8( C-6) , 134. 7( C-10a) , 132. 1( C-4a ) , 122. 3
( C-7) , 120. 6 ( C-2 ) , 120. 5 ( C-5) , 115. 9 ( C-4 ) ,
115. 4 ( C-8a, 9a ) , 100. 4 ( C-1′) , 77. 2 ( C-5′) , 76. 5
( C-3′) , 73. 2 ( C-2′) , 69. 5 ( C-4′) , 62. 0 ( -CH2-) ,
60. 6( C-6′)。 以上数据与文献对照基本一致 [ 6] ,鉴定
其结构为芦荟大黄素-8-O-β -D-吡喃葡萄糖苷。
References:
[1 ]　 Yan X Y, Wang W , Niu Z D, et al . Advances in studies on
clinical application of Inchinko-to [ J] . J Ch in Med Mater (中
药材 ) , 2001, 24( 3): 217-219.
[2 ]　 Li Q Y, You R J, Xue F. Formulary (方剂学 ) [M ]. Bei-
jing: China Medico-Pharmaceutical Science and Tech nology
Publi shing House, 1989.
[3 ]　 Yang X W , Gu Z M, Ma CW , et al . A new ind ole d erivative
is olated f rom root of tuber fleecetlow er ( Polygonum mul ti f lo-
rum ) [ J] . Chin Tra di t Herb Durgs (中草药 ) , 1998, 29( 1):
5-11.
[4 ]　 Min D, Xu L P, Zh ang Z Z, et al . Studies on ch emical con-
s tituents f rom Rheum witt roch ii Lundst r (Ⅰ ) [ J ]. China J
Ch in Mater Med (中国中药杂志 ) , 1998, 23( 7): 416-418.
[5 ]　 Li J L, Li J S, He W Y, et al . Studies on anth raquinones of
Hotao Rhubarb ( Ph eum hotaoense) [ J]. Ch in Tra dit Herb
Drugs (中草药 ) , 2000, 31( 5): 321-324.
[6 ]　 Xiang L, Zh eng Z H, Guo D A, et al . Studies on an-
thraquinones cons ti tuents in Pheum sublanceolatum [ J] . Chin
Tra dit Herb Drug s (中草药 ) , 2001, 32( 5): 395-397.
醉鱼草化学成分的研究
李　楠 ,庾石山
(中国医学科学院 中国协和医科大学药物研究所 ,北京　 100050)
　　醉鱼草 Buddleja l indleyana For t. 为马钱科醉
鱼草属植物 ,全草药用。醉鱼草属植物全世界约有
100种 ,分布于美洲、非洲和亚洲的热带至温带地
区。我国产 29种 , 4变种 ,分布于全国各省区。醉鱼
草性温、辛苦 ,有毒 ,具祛风杀虫、活血之功效。 主治
流行性感冒、哮喘、风湿关节痛、蛔虫、钩虫痛、痄腮
等。该属植物化学成分的类型较多 ,并具有抗炎、细
胞毒等活性 ,但对醉鱼草的研究报道较少 [1 ]。本实验
从醉鱼草中分离鉴定了 8个化合物 ,分别是 buddle-
jasaponinⅡ (Ⅰ ) , buddlejasaponinⅢ (Ⅱ ) ,齐墩果酸
( oleanolic acid,Ⅲ ) ,α-菠甾醇葡萄糖苷 (Ⅳ ) , 1-二十
六烷醇 ( 1-hexacosano l,Ⅴ )、二十九烷 ( nonacosane,
Ⅵ ) ,β-谷甾醇 (β -sitosterol ) ,Ⅶ )、胡萝卜苷 ( dauco s-
terol,Ⅷ )。化合物Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅴ是首次从该植物中分得。
1　仪器及材料
熔点用 X T4-100X显微熔点仪测定 ,温度计未
校正 ;红外光谱用 Nicolet-Impact 400测定 , M S用
ZAB-2F质谱仪测定 , NMR用 INOV A-500型核磁
共振光谱仪测定 ;硅胶为青岛海洋化工厂产品 ;显色
剂: 5%硫酸乙醇溶液。醉鱼草采自广西 ,由广西中医
学院生药教研室刘寿养教授鉴定 ,标本保存于中国
医学科学院药物研究所标本室。
2　提取和分离
醉鱼草全草粗粉 2 kg ,用 95%乙醇回流提取 ,
减压浓缩后 ,混悬于适量水中 ,依次用石油醚、乙酸
乙酯、正丁醇萃取。回收溶剂得石油醚萃取物 34. 4
g ,乙酸乙酯萃取物 99. 44 g ,正丁醇萃取物 291. 4 g。
乙酸乙酯萃取物经硅胶柱层析 ,以氯仿 -甲醇
( 100∶ 5→ 50∶ 50)梯度洗脱 ,共得 A, B, C三个部
分。 B部分经硅胶柱层析以二氯甲烷 -甲醇 ( 30∶ 1→
20∶ 1)梯度洗脱收集 59个馏分 , Fr 1～ 2析出结晶
为化合物Ⅵ ( 20 mg ) ; Fr 8～ 16经硅胶柱层析以石
油醚-二氯甲烷 ( 2∶ 1)洗脱得化合物Ⅴ ( 15 mg ) ; Fr
24～ 32经硅胶柱层析以石油醚-二氯甲烷 ( 1∶ 1)洗
脱得化合物Ⅶ ( 23 mg ) , Fr 47～ 59经硅胶柱层析以
二氯甲烷-甲醇 ( 30∶ 1→ 20∶ 1)梯度洗脱 ,收集 Fr
10～ 18部分的白色沉淀 ,经过 Sephadex LH-20,二
氯甲烷为洗脱剂 ,反复纯化 ,得化合物Ⅳ ( 40 mg )。 C
部分经甲醇重结晶得化合物Ⅷ ( 22 mg)。
正丁醉萃取物经硅胶柱层析 ,以二氯甲烷-甲醇
( 30∶ 1→ 1∶ 1)梯度洗脱。 Fr 6～ 10部分经硅胶柱
层析 ,以二氯甲烷-甲醇 ( 15∶ 1)洗脱 ,甲醇重结晶得
化合物Ⅲ ( 20 mg )。 Fr 78析出白色结晶 ,甲醇重结
晶得化合物Ⅰ ( 100 mg ) , Fr 64～ 66硅胶柱层析 ,以
二氯甲烷 -甲醇 -水 ( 65∶ 35∶ 10,下层 )洗脱 ,其 Fr
6～ 11部分再经过 Sephadex LH-20,以甲醇为洗脱
·693·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 8期 2003年 8月
收稿日期: 2002-05-14
剂 ,反复纯化得化合物Ⅱ ( 85 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 白色结晶 , [α]25D + 32. 2 ( c, 0. 97,
MeOH); Libearmann-Burchard和 Molish反应阳
性 ;酸水解检出木糖和葡萄糖 , FAB-M Sm /z: 1 097
( M+ Na ) , 1 075( M+ H) , 911( [M+ H ]
+
- Glc) ,
763 ( [M+ H ]
+ - Glc- Xyl ) , 599 ( [M+ H ]
+ -
Glc- Xyl- Glc) , 455( [M+ H]- Glc- Xy l- Glc-
Fuc) ;
1
HNM R和 13 CNMR数据与文献报道的化合物
buddlejasaponinⅡ一致 (碳谱归属见表 1) [2 ]。故确定
该化合物为 buddlejasaponinⅡ (O-β-D-g lucopyra-
nosyl-( 1→ 2) -O-[O-β -D-xylopy ranosyl-( 1→ 4)-β -
D-glucopy ranosyl-( 1→ 3) ]-6-deoxy-( 3β , 4α, 16β ) -
13, 28-epoxy-16, 23-dihydroxyolenan-11-en-3-ylβ -
D-galactopyranoside)。
　　化合物Ⅱ : 白色粉末 , [α]25D + 38. 2 ( c, 0. 96,
MeOH); Libearmann-Burchard和 Molish反应阳
性 ; FAB-M S m /z: 935 ( M+ Na ) , 455 ( M - H-
Xyl- Glc- Fuc ) ;酸水解检出木糖和葡萄糖 ;
1
HNM R和 13 CNMR数据与文献报道的化合物 bud-
dle jasaponinⅢ一致 (碳谱归属见表 1) [ 2] ,故确定该
化合物为 buddle jasaponinⅢ (O-[O-β -D-xylopyra-
nosyl-( 1→ 4 )-β -D-glucopy rano syl-( 1→ 3 ) ]-6-de-
oxy-( 3β , 4α, 16β ) -13, 28-epoxy-16, 23-dihydroxy-
olenan-11-en-3-y l-β -D-galactopy rano side)。
化合物Ⅲ : 白色针状结晶 ( M eOH) , mp 308
℃～ 310℃ , Lieba rmann-Burcha rd反应阳性。 IR
νKBrmax cm- 1: 3 423( O H) , 1 697( C= O ) , 1 031( C-O ) ;
其碳谱数据与文献报道一致 [ 3]。与齐墩果酸对照品
共薄层 , TLC行为一致。故化合物Ⅲ应为齐墩果酸。
化合物Ⅳ: 白色粉末 , Liebarmann-Burchard和
Molish反应阳性 ;其 1 HNMR和 13 CNM R数据与文献
报道的化合物α-菠甾醇葡萄糖苷一致 [4 ] ,故该化合
物确定为α-菠甾醇葡萄糖苷。
　　化合物Ⅴ : 白色针晶 , mp 67℃～ 68 ℃ ,
1
HNM R( CDCl3 )δ: 3. 67( 2H, t , CH2-O) , 0. 89( 3H,
t, CH3 ) , 1. 24～ 1. 60 ( nH, n× CH2 ) ; 13CNMR
( CDCl3 ) ,δ: 63. 4 ( C1 ) , 33. 1 ( C2 ) , 26. 0 ( C3 ) , 29. 7
( C4 ) , 29. 9 ( C5-C23 ) , 32. 2 ( C24 ) , 22. 9 ( C25 ) , 14. 4
( C26 )。 数据与 1-二十六烷醇标准图谱一致 [5 ] ,故该
化合物确定为 1-二十六烷酸。
化合物Ⅵ : 白色固体 , mp 57℃～ 58℃ , EI-
M Sm /z: 408 [M ]
+ , 1 HNMR( CDCl3 ,δ): 0. 87( t, 6H,
2× CH3 ) , 1. 28( br, s, n× CH2 )。 数据与文献报道的
表 1　化合物Ⅰ 和Ⅱ的 13CNMR化学位移 ( C5D5N)
Table 1　 13CNMR chemical shif t of compound
Ⅰ andⅡ ( in C5D5N)
序号 Ⅰ Ⅱ 序号 Ⅰ Ⅱ
　　 1 　 38. 7 　 38. 7 　 16 　 64. 4 　 64. 1
2 25. 8 26. 1 17 47. 0 47. 0
3 82. 5 81. 6 18 52. 2 52. 2
4 43. 9 43. 8 19 37. 7 37. 7
5 47. 8 47. 4 20 31. 6 31. 6
6 17. 7 17. 6 21 34. 7 34. 7
7 31. 6 31. 6 22 26. 1 25. 8
8 42. 2 42. 2 23 65. 1 64. 1
9 53. 1 53. 1 24 12. 7 13. 1
10 36. 2 36. 2 25 18. 7 18. 8
11 132. 2 132. 2 26 20. 1 20. 1
12 131. 1 131. 2 27 20. 9 20. 9
13 84. 0 84. 0 28 73. 1 73. 1
14 45. 7 45. 7 29 33. 7 33. 7
15 36. 3 36. 2 30 23. 8 23. 8
Fuc Glc( C3 of fuc)
　　 1 104. 2 106. 0 　　 1 105. 1 106. 5
2 77. 2 71. 8 2 75. 1 75. 5
3 84. 9 85. 6 3 76. 4 76. 3
4 72. 2 72. 2 4 80. 7 80. 7
5 70. 5 71. 8 5 76. 6 76. 8
6 17. 7 17. 8 6 61. 6 61. 7
Glc( C3 of fuc) Xyl
　　 1 104. 1 　　 1 105. 6 105. 6
2 76. 3 2 75. 0 75. 0
3 78. 8 3 78. 4 78. 4
4 72. 2 4 70. 8 70. 8
5 77. 6 5 67. 4 67. 4
6 63. 2
二十九烷一致 [1 ] ,与已知对照品薄层行为一致 ,故确
定该化合物为二十九烷。
化合物Ⅶ :白色针状结晶 (丙酮 ) , mp 136℃～
137℃ , Liebarmann-Burchard反应阳性。 IRνKBrmax
cm
- 1: 3 428 ( O H) , 2 935 ( C-H) , 1 638 ( C= O ) ,
1 465( CH2 ) , 1 381( CH3 ) , 1 054( C-O ) ,与 β -谷甾醇
IR标准图谱基本一致 [6 ] ,并与已知对照品 β -谷甾醇
薄层行为一致 ,确定化合物Ⅲ为 β-谷甾醇。
化合物Ⅷ :白色粉末 ( M eOH) , mp 298℃～ 300
℃ , Liebarman-Burcha rd和 Molish反应阳性 ; IR
νKBrmax cm- 1: 3 408( O H) , 2 934 ( CH) , 1 623( C= C) ,
1 463 ( CH2 ) , 1 381( CH3 ) , 1 024( C-O)以上数据与
胡萝卜苷一致。 与已知对照品共薄层 , Rf值和斑点
颜色一致 ,确定化合物Ⅷ 为胡萝卜苷。
References:
[1 ]　 Lu J H, Huang Q A, Zhao Y Y, et al . S tudies on ch emical
consti tuen ts of Buddleja lindleyana [ J] . Chin Tra dit Herb
Drugs (中草药 ) , 2001, 32( 4): 296-298.
[2 ]　 Yamam oto A, Miyase T, Ueno A. et al . New oleanane-
t rit erpene s aponins f rom th e aerial parts of Budd le jasponica
Hemsl [ J ]. Chem Pharm Bul l , 1991, 39( 10) : 2764-2766.
·694· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 8期 2003年 8月
[3 ]　 Yu D Q, Yang J S, Xie JX. Handbook of Analysis Chemist ry
(化学分析手册 ) [M ]. Bei jing: Chemical Indus t ry Press,
1979.
[4 ]　 Lu J H, Zhao Y Y, Qiao L, et al . Studies on chemical con-
s tituents of Buddleja l ind leyana [ J] . China J Chin Mater
Med (中国中药杂志 ) , 2001, 26( 1): 41-43.
[5 ]　 Sadt ler Standard Carbon-13 NM R Spectra: 310104C.
[6 ]　 Sadt ler Standard Spectra Inf rared Grating Spect ra: 74913.
Chemical constituents in volatile oil from
plumule of Nelumbo nucifera
ZHANG Lian-w en
* , HE Yuan, Cui Qing-xin

( School of Chemist ry and Ch emical Engineering , Lia ocheng Univ ersity, Liaocheng 252059, China )
莲子心挥发油成分分析
张连文 ,贺　媛 ,崔庆新
(聊城大学化学化工学院 ,山东 聊城　 252059)
　　 The plumule of Nelumbo nucif era Gaertn. ,
( PNN) has a good function in elimina ting the her-
ar t-fi re, low ering the high blood pressure and toni-
fying the heart which are rela ted wi th the alkaloid
consti tuents in PNN
[1, 2 ]
. Great much investiga tion
has been put on the alkaloid consti tuents, but li t tle
has been repor ted about the vola ti le oil f rom PNN
so far. Now the analytic resul ts by means of GC-
M S a re repo rted in the followings.
The 95% EtO H ex tract o f PNN was pa rti-
tioned wi th chloro fo rm, the oil pa rt in chlo ro fo rm
w as esterified w ith 0. 4 mol /L sodium hydroxyl
methano l solution just befo re the GC-M S analysis,
the analysis w as performed on HP6890 / HP5973
GC-M S ( HP. USA. ) a t room tempera ture.
GC condition: HP-5 5% Prenyl M ennyl Silox-
ane 30 m× 0. 25 mm, 0. 25μm qua rtz capi llary col-
umn; prog rammed temperature: 60℃ ( 3 min) →
10℃ /min→ 280℃ ( 10 min) ; inlet tempera ture:
280℃ ; ca rrier gas: Helium ( 99. 999% ) w ith the
f lux o f 1. 0 mL /min; sample size: 1μL; the split
ra tio is 40∶ 1.
Results: The assuring consti tuents in PNN
a re listed in Table 1, among which several v ery im-
portant natural products show a high quanti ty. Vi-
tamin E is w ell know n a kind o f antiox idants; si to s-
tero l does w ell in preventing the a therosclerosis,
Table 1　 Chemical constituents of volatile oil f rom PNN
No. Compound s Quali ty /%
　　 1 9-hex adecenoic acid 91
2 14-meth yl-pentadecanoic acid 97
3 hex adecanoic acid 97
4 heptadecanoic acid 98
5 9, 12-octad ecadienoic acid 99
6 phytol 91
7 octad ecanoic acid 98
8 9, 12-octad ecadienoic acid ( z, z) 95
9 3, 7, 11-t rymethyl-2, 6, 10-d od ecat rien-1-ol 91
10 eicosanoic acid 99
11 heneicosanoic acid 99
12 docosanoic acid 99
13 tet racosanoic acid 98
14 squalene 91
15 tes tos terone 93
16 gamma-tocoph erol 98
17 gamma-si tosterol 95
the squalene plays an important role in cancer pre-
vention and it can also ameliorate the blood ci rcula-
tion, and some fat ty acid are consti tuents o f cell
membrane. Considering all the valuable con-
sti tuents, PNN is sure to play more important ro le
fo r people s health in the near future.
References:
[1 ]　 Wang B. Ph armacological s tud y on heart blood ves sel of ne-
ferin e [ J ]. Chin Tra di t Herb Drugs (中草药 ) , 2000, 31( 2):
148-150.
[2 ]　 Wu J Z, Yuan L H, Wang L J, et al . The spect rum analysis
of liensinin e [ J] . Chin Trad it Herb Drug s (中草药 ) , 1998,
29( 6): 364-366.
·695·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 8期 2003年 8月
收稿日期: 2002-08-12作者简介:张连文 ( 1973- ) ,男 ,山东临清人 , 2000年 7月毕业于上海原子核原子所 ,获理学硕士学位 ,讲师 ,现在清华大学生物科学与技术系攻读博士学位 ,研究方向为天然产物活性成分提取。 　 E-mai l: zhanglianw en@ sohu. com