全 文 ：4 结构确证
化合物Ò: 白色粉末, mp 278 e ~ 280 e , [A] 12D
1617b( M eOH) ,高分辨质谱测得分子式 C20H24N2O4
(测定值3561428 5, 计算值为3541426 2) , UV 显示
为吲哚的特征吸收, KEtOHmax nm( 1gE) : 223( 4141) , 282
( 3174) , 289 ( 3168) ; IR 显示-COOH ( 2 890, 1 670)
和OH, NH ( 3 300)吸收峰。化合物 Ò质谱除分子
离子峰 m/ z 356外,还有 m/ z 355( 90) , 267( 25) ,
184( 30) , 170( 60) , 169( 75)和 156( 75)等碎片峰, 显
示为典型的 Heteroyohimbine 型 Ajmalicine 类吲哚
生物碱的特有裂解, 1HNMR, 13CNMR及 DEPT 谱
显示有 1个CH3, 5个CH2, 8个 CH, 6个季碳,经与我
们以前报道 化合物水甘草宁( amsosinine)比较,基本
一致(表 1) ,唯一区别是缺少一个酯甲基峰。为进一
步确证化合物Ò的结构,将其在甲醇中用 CH2N2甲基
化得化合物Òa, 其 IR, MS 和 TLC 的 Rf 值均
为amsosinine一致, 因此确定了该化合物的结构 ,
并命名为水甘草酸( amsonic acid)。结构式见图 1。
R= H Ò R= CH 3 Òa
图 1 化合物Ò的结构式
Fig1 1 Structure of compound Ò
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苦马豆果皮的甾醇类成分研究
李国玉,王金辉,李 铣 X
(沈阳药科大学中药学院, 辽宁 沈阳 110016)
摘 要:目的 研究豆科苦马豆属植物苦马豆 Sphaer ophysa salsula 果皮中的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱分
离纯化,根据理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果 从苦马豆果皮中得到 4 个化合物, 分别鉴定为: 5A-豆甾-
3-酮( 5A-stigmast-3-one, Ñ ) , 5A-豆甾-3, 6-二酮( 5A-stigmasta-3, 6-dione, Ò ) , 豆甾-4-烯-3-酮( stigmast-4-en-3-one, Ó ) ,
3B, 6B-豆甾-4-烯-3, 6-二醇( 3B, 6B-st igmast-4-en-3, 6-dio l, Ô)。结论 化合物Ñ ~ Ô为该属植物中首次分得。
关键词:豆科; 苦马豆;果皮; 豆甾醇
中图分类号: R2841 2 文献标识码: A 文章编号 : 0253 2670( 2003) 05 0392 03
Stigmasterols from pericarp of Sphaerophysa salsula
LI Guo-yu, WANG Jin-hui, LI Xian
( School o f Chinese Mater ia Medica, Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang 110016, China)
Abstract: Object Isolat ion and structural determination of the chemical const ituents f rom the 95% ethanol
ext ract of the pericarp of Sphaerophysa salsula ( Pall1) DC1 Methods To isolate chemical const ituents, solvent
ext raction together w ith column chromatog raphy w as used1 Physico-chemical characters and spectroscopic analy-
sis w ere employed for st ructural identif icat ion1 Results Four compounds w ere ident ified as 5A-st igmast-3-one
( Ñ) , 5A-st igmast-3, 6-dione ( Ò) , st igmast-4-en-3-one ( Ó) , 3B, 6B-st igmast-4-en-3, 6-diol ( Ô) 1 Conclu-
sion All these compounds w ere first isolated from the plants of Sphaerophysa DC1
Key words: Legum inosae; Sphaerophysa salsula ( Pall1) DC1; pericarp; st igmasterols
#392# 中草药 Chinese T raditional and Herbal Drugs 第 34 卷第 5 期 2003年 5月
收稿日期: 2002-07- 16作者简介:李国玉( 1974- ) ,女,黑龙江省宁安市人,沈阳药科大学 2000级硕士。
* 通讯作者 T el: ( 024) 23902286 E-mail : lixian@mail1 sy1 ln1 cn
苦马豆 Sphaer ophysa sal sula ( Pall1) DC1 异名
S wainsonia salsula ( Pall1) Taub1 为豆科苦马豆属
植物[ 1, 2] , 其全草、果实及根皆可入药。苦马豆性微
苦、平,有补肾、利尿、消肿固精之功效。其现代药理
及化学研究已有文献综述[ 3] , 对化学成分的研究较
少, 仅有对其全草的化学研究[ 4~ 6] , 而未见对其果
皮进行化学研究的报道, 为了探索这一药用植物的
有效成分,开发植物资源,对其果皮的化学成分进行
了研究。从其乙醇提取物的氯仿萃取部分分离得到
4个甾体类化合物, 结合理化性质及核磁共振谱分
析, 并与文献对照, 分别鉴定为: 5A-豆甾-3-酮 ( 5A-
st igmas-t 3-one, Ñ) , 5A-豆甾-3, 6-二酮( 5A-stigmasta-
3, 6-dione, Ò) ,豆甾-4-烯-3-酮( stigmast-4-en-3-one,
Ó) , 3B, 6B-豆甾-4-烯-3, 6-二醇 ( 3B, 6B-st igmast-4-
en-3, 6-diol, Ô)。其中化合物 Ñ~ Ô均为首次从该
属植物中分离得到。
1 仪器与材料
核磁共振光谱用 Bruker ARX-300型核磁共振
光谱仪测定( TMS 内标) , 熔点用 Yanaco M P-S3 显
微熔点测定仪测定(未校正) ; T LC 用硅胶 GF254、柱
色谱用硅胶( 200~ 300 目)均系青岛海洋化工厂生
产,试剂规格均为分析纯;所用药材由内蒙古自治区
药品检验所蒙药室主任康双龙鉴定。
2 提取与分离
苦马豆果皮( 1115 kg )用 95%乙醇加热回流提
取3 次,每次2 h,过滤, 回收溶剂,得浸膏457 g。取
浸膏 400 g, 混悬于水中,以氯仿、正丁醇连续萃取。
氯仿萃取部分( 100 g) ,经反复硅胶柱色谱, 石油醚-
丙酮梯度洗脱, 100B1部分得化合物 Ñ; 100B115 部
分经 PTLC得化合物Ó; 100B315部分得化合物Ò;
100B17部分得化合物Ô。
3 结构鉴定
化合物 Ñ, 无色针晶(乙酸乙酯) , mp 146 e ~
148 e , L iebermann-Burchard反应阳性,提示存在甾
体母核。1HNMR( 300 MHz, CDCl3) D: 0168( 3H, s,
18-CH3) , 0191( 3H , d, J= 615 Hz, 21-CH3) , 0180~
0187( 9H , m, 26, 27, 29-3CH 3) , 1101( 3H, s, 19-CH 3)
共给出 6个甲基的质子信号。13CNMR化学位移与
5A-胆甾-3-酮[ 7]对照基本一致, 证明其母体为 5A-胆
甾-3-酮,侧链部分与化合物 Ó基本一致, 由此推断
化合物 Ñ为 5A-豆甾-3-酮。13CNMR( 75 MHz, CD-
Cl3) : D1115( C-19) , 1210 ( C-29) , 1211 ( C-18) , 1817
( C-21) , 1911( C-27) , 1918( C-26) , 2115( C-11) , 2311
( C-28) , 2412( C-15) , 2611( C-23) , 2812( C-16) , 2910
( C-25) , 2912 ( C-6) , 3117( C-7) , 3319 ( C-22) , 3514
( C-8) , 3517( C-10) , 3612( C-20) , 3812( C-2) , 3816
( C-1) , 3919( C-12) , 4216( C-13) , 4417( C-4) , 4519
( C-24) , 4617 ( C-5) , 5319( C-9) , 5612 ( C-14) , 5613
( C-17) , 21210( C-3)。
化合物 Ò, 无色针晶 ( 石油醚-丙酮 ) , mp
178 e ~ 180 e , L iebermann-Burchard反应阳性, 提
示存在甾体母核。1HNMR ( 300 MHz, CDCl3 ) :
D0169( 3H , s, 18-CH 3) , 0193( 3H , d, J= 614 Hz, 21-
CH3) , 0180~ 0187( 9H , m, 26, 27, 29-3CH3 ) , 0196
( 3H, s, 19-CH 3 ) 共给出 6 个甲基的质子信号。
13CNMR( 75 MHz, CDCl3) : D1119 ( C-29) , 1210 ( C-
19) , 1215( C-18) , 1816( C-21) , 1819( C-27) , 1918( C-
26) , 2116( C-11) , 2310( C-28) , 2410( C-15) , 2610( C-
23) , 2810( C-16) , 2910( C-25) , 3317( C-22) , 3610( C-
20) , 3710( C-4) , 3714 ( C-8) , 3810( C-12) , 3810 ( C-
1) , 3913( C-2) , 4112( C-10) , 4219( C-13) , 4517 ( C-
24) , 4616( C-7) , 5314 ( C-9) , 5519( C-14) , 5615 ( C-
17) , 5715( C-5) , 20912( C-3) , 21114( C-6)。与文献
5A-豆甾-3, 6-二酮的波谱数据对照基本一致[ 8] , 故鉴
定化合物Ò为 5A-豆甾-3, 6-二酮。
化合物 Ó, 无色针晶 (石油醚-丙酮 ) , mp 77
e ~ 80 e , Liebermann-Burchard 反应阳性, 提示存
在甾体母核。1HNMR ( 300 MHz, CDCl3 ) : D0171
( 3H, s, 18-CH3) , 0192( 3H, d, J= 614 Hz, 21-CH3) ,
0182~ 0186( 9H , m, 26, 27, 29-3CH3) , 1118 ( 3H, s,
19-CH3)共给出6 个甲基的质子信号;及D5172( 1H,
s, 4-H )一个烯氢信号。13CNMR( 75 MHz, CDCl3) :
D1119( C-18, C-29) , 1714 ( C-19) , 1817 ( C-21) , 1910
( C-27) , 1918( C-26) , 2110( C-11) , 2310( C-28) , 2412
( C-15) , 2610( C-23) , 2812( C-16) , 2911( C-25) , 3210
( C-7) , 3219( C-6) , 3318( C-2) , 3410( C-22) , 3516( C-
1) , 3517( C-8) , 3611( C-20) , 3816( C-10) , 3916 ( C-
12) , 4214( C-13) , 4518( C-24) , 5318( C-9) , 5518( C-
14) , 5610 ( C-17) , 12317 ( C-4) , 17117 ( C-5) , 19916
( C-3)。与文献[ 8]中, 豆甾-4-烯-3-酮的波谱数据对
照基本一致,故鉴定化合物 Ó为豆甾-4-烯-3-酮。
化合物Ô,无色针晶(乙酸乙酯) , mp > 300 e ,
L iebermann-Burchard 反应阳性, 提示存在甾体母
核。1HNMR( 300 MHz, C5D5N) : D0172 ( 3H , s, 18-
CH3) , 0184~ 0191( 9H , m, 26, 27, 29-3CH3 ) , 1100
( 3H, d, J= 613 Hz, 21-CH3 ) , 1154( 3H, s, 19-CH3)
共给出 6个甲基的质子信号;D6100( 1H , brs, 4-H)一
#393#中草药 Chinese T raditional and Herbal Drugs 第 34 卷第 5 期 2003年 5月
个烯氢信号; 4154 ( 2H, brs, 6-2H )。13CNMR ( 75
MHz, C5D5N ) : D1212 ( C-18, C-29 ) , 1910 ( C-21 ) ,
1913( C-27) , 2010( C-26) , 2114( C-11) , 2117( C-19) ,
2315( C-28) , 2416( C-15) , 2616( C-23) , 2816( C-16) ,
2916( C-25) , 3012( C-2) , 3110 ( C-8) , 3413( C-22) ,
3615( C-20) , 3714( C-10) , 3717( C-1) , 4013( C-12) ,
4018( C-7) , 4219( C-13) , 4611 ( C-24) , 5511 ( C-9) ,
5615( C-1, C-17) , 6716( C-6) , 7318( C-3) , 13010( C-
4) , 14712( C-5)。与文献[ 9]中, 3B, 6B-豆甾-4-烯-3,
6-二醇的波谱数据对照,基本一致, 故鉴定化合物Ô
为 3B, 6B-豆甾-4-烯-3, 6-二醇。
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灰毛泡根部的化学成分
刘 戎1, 2, 丁立生1,陈能煜2,王明奎1 X
( 11 中国科学院成都生物研究所, 四川 成都 610041; 21 兰州大学 化学系,甘肃 兰州 730000)
摘 要:目的 研究灰毛泡根部甲醇提取物的化学成分。方法 用乙酸乙酯萃取, 正相和反相硅胶( MCI , Rp-18)
柱色谱分离,并通过波谱技术( 13CNMR, DEPT , 1HNMR, FABMS)及标准样品对照鉴定结构。结果 分离鉴定了
10 个化合物,分别为 2A, 19A-二羟基-3-羰基乌索-12-烯-28-酸( Ñ )、2-羰基坡曼酸( Ò )、覆盆子酸( Ó )、蔷薇酸( Ô)、
2A, 3A, 19A-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸( Õ )、2, 3- O-异丙叉蔷薇酸( Ö )、坡曼酸( × )、2A, 3B-二羟基羽扇豆烷-20( 29)-
烯-28-酸( Ø )、儿茶素( Ù )和胡萝卜苷( Ú )。结论 这是首次报道该植物的化学成分。
关键词:灰毛泡; 化学成分;三萜
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号 : 0253 2670( 2003) 05 0394 03
Chemical constituents from root of Rubus irenaeus
LIU Rong1, 2, DING L-i sheng1, CHEN Neng-yu2, WANG Ming-kui1
( 11 Chengdu Institute of Biology , CAS, Chengdu 610041, China; 21 Department
of Chemistry , L anzhou Universit y, L anzhou 730000, China)
Abstract: Object T o invest ig ate the chemical const ituents f rom the methanol ex tract of the root of Rubus
irenaeus Focke1 Methods EtOAc ex tract ion, normal and reverse phase silica gel column chromatography w ere
used for isolat ion1 Spectroscopic methods ( 13CNMR, 1HNMR, DEPT, 2DNMR, and FAB-M S) and compar-i
son w ith authentic samples were used for identif icat ion1 Results Ten compounds w ere isoated and characterized
as 2A, 19A-dihydroxy-l 3-oxo-urs-12-en-28-oic acid ( Ñ ) , 2-oxo-pomolic acid ( Ò) , fupenzic acid ( Ó) , euscaph-
ic acid ( Ô) , 2A, 3A, 19A-trihydroxy-l olean-12-en-28-oic acid ( Õ ) , 2, 3- O-isopropylidenyl euscaphic acid
( Ö ) , pomolic acid ( × ) , 2A, 3B-dihydroxy-l lup-20( 29)-en-28-oic acid ( Ø ) , catechin ( Ù ) and daucosterol
#394# 中草药 Chinese T raditional and Herbal Drugs 第 34 卷第 5 期 2003年 5月
X 收稿日期: 2002-08- 26基金项目:四川省青年科技基金会资助作者简介:刘 戎( 1976- ) ,女,理学硕士,现在华南农业大学动物医学系药理研究室工作(邮编: 510642)。
* 通讯作者 T el: ( 028) 5229227 Fax: ( 028)5222753 E-mail: mkw ang@ cib1 ac1cn