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小木通的化学成分研究 (Ⅰ)



全 文 :References:
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小木通的化学成分研究 (É )
黄文武, 孔德云3 , 杨培明Ξ
(上海医药工业研究院, 上海 200040)
  中药小木通系毛莨科铁线莲属植物小木通
C lem a tis a rm and ii F ranch1 的木质藤茎, 西南、华南
地区将其作为川木通入药, 具有清热利尿、通经下乳
的功效, 用于水肿、淋病、小便不通、关节痹痛、经闭
乳少[1 ]。《中华人民共和国药典》收载的作为川木通
使用的有绣球藤C 1 m on tana Buch1 2H am 1 和小木
通。有关绣球藤化学成分的研究有不少的文献报
道[2 ] , 但对小木通化学成分的研究报道甚少, 仅见
1993 年文献报道从小木通分得一个双氢黄酮苷
clem at ine (编者按: 非生物碱, 原文 clem at ine 不妥,
根据CA 索引指南宜改用 clem at in 作正名) [3 ]。为此
对小木通的化学成分进行了研究。本文报道首次从
小木通中分得的 6 个化合物。
1 仪器与材料
R eichert 显微熔点仪 (温度计未校正) ;M A T -
212 型质谱仪; V arian INOVA - 400 型核磁共振
仪; PER K IN ELM ER - 683 型红外光谱仪。小木通
原药材采自四川省雷波县, 由上海中医药大学药学
院生药教研室周秀佳教授鉴定。
2 提取与分离
小木通木质藤茎 4 kg, 用 95% 乙醇回流提取,
减压浓缩, 浓缩液依次用氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃
取, 浓缩。氯仿部位经反复硅胶柱色谱分离, 分得化
合物É~ Í ; 正丁醇部位经大孔树脂和硅胶柱色谱
分离, 分得化合物Î。
3 结构鉴定
化合物 É : 无色针晶, mp 176 ℃~ 177 ℃
( CHC l3 )。分子式为C 12H 12O 4。E I2M S m öz : 220
[M + ]。 IR ΜKB rm ax cm - 1: 1 720 (C = O ) , 1 610和1 624
(C= C)。1H 2NM R (CDC l3) : 5153 (1H , s, H 23) , 6161
(1H , d, J = 214 H z, H 26) , 616 (1H , d, J = 214 H z, H 2
8) , 3183 (3H , s, OCH 3 ) , 3193 (3H , s, OCH 3 ) , 2161
(3H , s, CH 3)。以上数据与文献报道一致[4 ] , 故鉴定
化合物É 为 2, 72二甲氧基252甲基色原酮。
化合物 Ê : 无色针晶, mp 104 ℃~ 106 ℃
(CHC l3 )。 E I2M S m öz : [M - OH ]+ , 432 [M ]+ 。
1H 2NM R (CDC l3 ) : 3158 ( 1H , m ) , 3141 ( 1H , dt ) ,
0191 ( 3H , d ) , 0184 ( 3H , t ) , 01821 ( 3H , d ) , 01818
(3H , s) , 01806 ( 3H , d ) , 01649 ( 3H , s)。 13C2NM R
(CDC l3) : 3713 (C21) , 3111 (C22) , 7114 (C23) , 3212
(C24) , 5116 (C25) , 7011 (C26) , 4210 (C27) , 3413 (C2
8 ) , 5412 (C29) , 3615 (C210) , 2113 (C211) , 3918 (C2
12) , 4216 (C213) , 5612 (C214) , 2412 (C215) , 2811
(C216) , 5618 (C217) , 1211 (C218) , 1315 (C219) ,
3619 (C220) , 1818 (C221) , 3413 (C222) , 2612 (C2
23) , 4518 (C224) , 2912 (C225) , 1911 (C226) , 1918
·126·中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 6 期 2004 年 6 月
Ξ 收稿日期: 2003210226
作者简介: 黄文武 (1975- ) , 硕士, 现工作单位为上海现代浦东药厂有限公司, 主要从事中药有效部位、活性成分及中药复方的研究开发
及各种药品质量标准的研究制订工作。3 通讯作者 T el: (021) 62790148 E2m ail: deyunk@yahoo1com 1cn
(C227) , 2310 (C228) , 1211 (C229)。以上数据与文献
报道一致[5 ] , 故鉴定化合物Ê 为 24R 2乙基25Α2胆甾2
3Β, 6Α2二醇。
化合物 Ë : 无色针晶, mp 140 ℃~ 142 ℃
(CHC l3)。其与 Β2谷甾醇标准品混和熔点不下降, 用
TL C 鉴别, 其R f 值和对照品完全一致。故鉴定化合
物Ë 为 Β2谷甾醇。
化合物 Ì : 白色粉末, mp 297 ℃~ 298 ℃
(M eOH )。其与胡萝卜苷标准品混和熔点不下降, 用
TL C 鉴别, 其R f 值和对照品完全一致。故鉴定化合
物Ì 为胡萝卜苷。
化合物Í : 白绒状结晶, mp 141 ℃~ 142 ℃
( CHC l3 )。分子式为C 11H 10O 4。E I2M S m öz : 206
[M ]+ 。 1H 2NM R (CDC l3 ) : 3192 (3H , s, OCH 326) ,
9195 (3H , s, OCH 327) , 6128 (1H , d, J = 912 H z, H 2
3) , 7161 (1H , d, J = 916 H z, H 24) , 6185 (1H , s, H 2
5) , 6184 ( 1H , s, H 28 ) ; 13C2NM R (CDC l3 ) : 16113
(C= O ) , 11316 (C23) , 14312 (C24) , 10810 (C25) ,
14613 (C26) , 15315 (C27) , 10010 (C28) , 15012 (C2
9) , 11414 (C210) , 5613 (2×2OCH 3)。以上数据与文 献报道一致[6 ] , 故鉴定化合物Í 为七叶内酯二甲醚。化合物 Î : 白色粉末, mp 301 ℃~ 302 ℃(M eOH )。 IR , E IM S, 1H 2NM R , 13C2NM R以上数据与文献报道一致[7 ] , 故鉴定化合物Î 为勾儿茶内酯(勾儿茶素 berchemo lide)。References:[ 1 ] Ch P (中国药典) [S ]1 2000 ed1 V o l É 1[ 2 ] Song Z H , Zhao Y Y, D uan J L , et a l1 Review of chem icalconstituen ts and pharm aco logical actions of C lem a tis species[J ]1 N at P rod R es D ev (天然产物研究与开发) , 1995, 7(2) : 662711[ 3 ] Chen Y F, L iu J , D avidson R S, et a l1 Iso lation and struc2tu re of clem atine, a new flavanone glyco side from C lem a tisa rm and ii F ranch1 [J ]1 T etrahed ron , 1993, 49 (23) : 5169251761[ 4 ] A h luw alia V K, P rakash C1 Synthesis of 22hydroxy22, 32di2hydroch romones and structu res of C laisen condensation p ro2ducts of ph lo racetophenone dim ethyl ether and Β2o racetophe2none monom ethyl ether w ith ethyl fo rm ate [J ]1 Ind ian JChem , 1977, 15 (B) : 33123341[ 5 ] Chaurasia N , W ich tl M 1 Stero ls and steryl glyco sides fromU rtica d ioica [J ]1 J N a t P rod , 1987, 50 (5) : 88128851[ 6 ] Q iao B L , W ang C D , Sh i H L , et a l1 Studies on the chem i2cal constituen ts of the roo t of P imp inella thellung iana [J ]1Ch in T rad it H erb D rug s (中草药) , 1996, 27 (3) : 13621381[ 7 ] SakuraiN , Kobayash iM , Sh igihara A , et a l1 Berchemo lide,a novel dim eric van illic acid from B erchem ia racem osa [J ]1Chem P harm B u ll, 1992, 40 (4) : 85128531
沙漠绢蒿化学成分研究
邓雁如1, 2, 何 荔1, 李维琪2, 汪汉卿1Ξ
(11 中国科学院兰州化学物理研究所, 甘肃 兰州 730000;  21 中国科学院新疆化学研究所, 新疆 乌鲁木齐 830011)
  沙漠绢蒿 S erip h id ium san tolinum (Sch renk )
Po ljak1 系菊科绢蒿属半灌木草本植物, 仅产自新疆
北部的沙丘上。绢蒿属又称“蛔蒿属”, 原是蒿属的一
个组 A rtem isia L inn1 Sect1 S erip h id ium Bess1。
Po ljakov (1961)另立为属[1 ]。鉴于蒿属植物多具有抗
菌、平喘、抗过敏、镇咳祛痰、清湿热、退黄疸等功
效[2, 3 ] , 为进一步开发利用野生自然资源, 对该属植物
沙漠绢蒿的化学成分进行了较为详尽的研究。从中分
得 8 个黄酮类化合物 (其余化合物仍在鉴定中) , 经波
谱分析和化学方法鉴定分别为: 芹菜素 (ap igen in,É ) , 木犀草素 ( lu teo lin, Ê ) , 5, 7, 4′2三羟基23′2甲氧
基黄酮 (金圣草酚, ch rysoerio l, Ë ) , 5, 7, 4′2三羟基2
62甲氧基黄酮 (Ì ) , 5, 72二羟基26, 3′, 4′, 5′2四甲氧
基黄酮 (Í ) , 5, 7, 4′2三羟基26, 3′, 5′2三甲氧基黄酮 (Î ) , 5, 72二羟基26, 3′, 4′2三甲氧基黄酮 (泽兰替灵,eupat ilin, Ï ) , 5, 72二羟基26, 4′2二甲氧基黄酮 (Ð )。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。1 材料和仪器PHM K 显微熔点仪 (温度未校正) , INOVA -400 型核磁共振仪。薄层色谱硅胶H 60, 柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂生产。药材于 2001 年 8 月采自新疆维吾尔自治区阜康县, 经中国科学院新疆生物土壤沙漠研究所张立运研究员鉴定为 S 1 san tolinum(Sch renk) Po ljak 全草, 标本现保存于中国科学院兰州化学物理研究所植物标本室。2 提取分离沙漠绢蒿全草 415 kg, 阴干后粉碎, 用 30 倍量95% 乙醇渗漉提取, 再用 75% 乙醇渗漉提取, 漉液减
·226· 中草药 Ch inese T radit ional and H erbal D rugs 第 35 卷第 6 期 2004 年 6 月
Ξ 收稿日期: 2003212211
作者简介: 邓雁如, 中国科学院兰州化学物理研究所在读博士生。3 通讯作者