全 文 ：基 -1, 8-二羟基 -3-甲氧基 酮一致。
化合物Ⅷ : 黄色粉末 , ESI-M S m /z: 581 [M -
H ]- , 287 [M- xyl- glc) ]- 。薄层酸水解表明其苷元
为Ⅰ ,成苷糖为葡萄糖和木糖。 1HNM R和13 CNMR
数据 (表 1和 2)与 1-O-[β -D-吡喃木糖 ( 1→ 6)-β -D-
吡喃葡萄糖 ]-7-羟基 -3, 8-二甲氧基 酮 [3 ]一致。
化合物Ⅸ : ESI-M S m /z: 581 [M - H ]- , 287
[M- xyl- g lc ]
- 。薄层酸水解表明其苷元为Ⅱ ,成
苷糖为 D-葡萄糖和木糖。 1 HNMR和 13 CNM R数据
(表 1和 2)与 1-O-[β -D-吡喃木糖 ( 1→ 6) -β -D-吡喃
葡萄糖 ]-8-羟基 -3, 7-二甲氧基 酮 [2 ]一致。
化合物Ⅹ :淡黄色粉末 , ESI-M S m /z: 567 [M-
H ]
- , 273 [M- xyl- glc ]
-。 薄层酸水解表明其苷元
为Ⅲ ,成苷糖为葡萄糖和木糖。 1HNM R和13 CNMR
数据 (表 1和 2)与 8-O-[β -D-吡喃木糖 ( 1→ 6)-β -D-
吡喃葡萄糖 ]-1, 7-二羟基 -3-甲氧基 酮 [2 ]一致。
化合物Ⅺ: 黄色颗粒状结晶 , mp 327℃～ 329
℃ , 1HNMRδ: 7. 41( 2H, m , H-2′, H-6′) ; 6. 90( 1H,
d, J= 8. 0 Hz, H-5′) , 6. 66( 1H, s, H-3) ; 6. 45( 1H, d,
J= 1. 8 Hz, H-8) ; 6. 20( 1H, dd, J= 1. 8 Hz, H-6) ,与
木犀草素 [6 ]相符。
表 1 和 2 分 别 给 出 了 Ⅰ ～ Ⅹ 的
1
HNM R,
13
CNMR数据。
化合物 ⅩⅡ : 无色针状结晶 , mp 138 ℃～
139℃ ,其 TLC的 Rf值同 β -谷甾醇标准品一致 ,混
合熔点不下降。
化合物 ⅩⅢ : 无色针状结晶 , mp 308 ℃～
309℃ ,其 TLC的 Rf值同齐墩果酸标准品一致 ,混
合熔点不下降。
化合物ⅩⅣ: 白色粉末状结晶 , mp 284℃～
286℃ ,其 TLC的 Rf值同乌苏酸标准品一致 ,混合
熔点不下降。
化合物ⅩⅤ : 无定形粉末 ,味苦 ,易吸潮 , ESI-
M S m /z: 379 [ M+ Na ]
+ , 13 CNMRδ: 96. 5 ( C-1) ,
151. 3 ( C-3) , 103. 2 ( C-4) , 125. 0 ( C-5) , 116. 0 ( C-
6 ) , 69. 1( C-7) , 133. 9( C-8) , 44. 3( C-9) , 117. 8( C-
10 ) , 162. 9( C= O ) , 98. 7 ( C-1′) , 72. 4( C-2′) , 76. 3
( C-3′) , 69. 9( C-4′) , 76. 6( C-5′) , 61. 6( C-6′) ;同龙
胆苦苷 [7 ]一致。
参考文献:
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槐种子化学成分研究 (Ⅱ )
王景华 1 ,李明慧 2 ,王亚琳 1 ,楼凤昌 1
( 1. 中国药科大学 天然药化教研室 ,江苏 南京　 210038;　 2. 连云港康缘制药有限公司 ,江苏 连云港　 222001)
摘　要: 目的　研究槐种子中的化学成分。 方法　采用硅胶柱层析及 Sephadex LH-20等色谱技术进行分离纯化 ,
用波谱和化学方法进行结构确证。结果　从槐种子乙醇提取物中分离得到 6个化合物 ,经结构确证分别为:染料木
素 7-O-β -D-葡萄糖苷 -4′-O-β -D-葡萄糖苷 ( g enistein 7-O-β -D-g lucopy ranoside-4′-O-β-D -g lucopy ranoside,Ⅰ )、染料
木素 7-O-β-D -葡萄糖苷 -4′-O-[α-L -鼠李糖基 -( 1-2) -β -D-葡萄糖苷 ]( genistein 7-O-β -D-g lucopy ranoside-4′-O-[α-L -
rhamnopy rano syl-( 1-2) -β-D -g lucopy ranoside ] ,Ⅱ )、鸢尾苷元 ( tecto rig enin,Ⅲ )、鸢尾苷 ( tecto ridin,Ⅳ )、 1, 6-二 -O-
没食子酰基 -β-D-葡萄糖 ( 1, 6-di-O-ga lloy l-β -D-g lucose,Ⅴ )、没食子酸乙酯 ( ethy l ga llate,Ⅵ )。结论　化合物Ⅲ ～ Ⅵ
为首次从该植物中分得。
关键词: 槐 ;种子 ;异黄酮 ;多元酚
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 07 0586 03
·586· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 7期
收稿日期: 2001-12-06
作者简介:王景华 ( 1976-) ,男 ,安徽合肥人 ,硕士 ,曾负责或参与了多个新药项目的研发工作。 研究方向为天然活性成分研究与开发。
Tel: ( 025) 5322738　　 E-mai l: w jha lzh@ hotmai l. com
Studies on chemical constituents from seeds of Sophora japonica Ⅱ
WAN G Jing-hua1 , L I Ming-hui2 , W ANG Ya-lin1 , LOU Feng-chang1
( 1. Depar tment of Phyto chemistry , China Pha rmaceutical Univ ersity , Nanjing 210038,
China; 2. Lianyungang Kangyuan Pharmaceutical Co. , L td. , Lianyungang 222001, China)
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents f rom the seeds o f Sophora japonica L. Methods
　 The consti tuents w ere iso lated and puri fied by si lica g el column ch romatog raphy, and the st ructures
w ere elucidated by spectral da ta and chemical envidance. Results　 Six compounds w ere iso lated f rom i ts a l-
cohol ex t ract and identi fied as: genistein 7-O-β-D-g lucopy ranoside-4′-O-β -D-glucopy ranoside (Ⅰ ) , g enis-
tein 7-O-β-D-g lucopy ranoside-4′-O-[α-L-rhamnopyranosy l-( 1→ 2) -β -D-g lucopyranoside ] (Ⅱ ) , tecto ri-
genin (Ⅲ ) , tecto ridin (Ⅳ ) , 1, 6-di-O-ga lloyl-β -D-gluco se (Ⅴ ) , ethy l gal la te (Ⅵ ) . Conclusion　 Among
them, compoundsⅢ -Ⅵ were isolated f rom this plant fo r the fi rst time.
Key words: Sophora japonica L. ; seed; isof lav onoids; polypheno ls
　　槐角为豆科 ( Legumino sae )植物槐 Sophora
japonica L. 的果实 ,具有凉血止血、清肝明目之功
效 ,是一种常用中药。槐角的化学成分以前有一些研
究和报道 ,主要成分为异黄酮和黄酮醇的苷类化合
物 [1 ]。药理研究发现 ,槐角所含的黄酮类成分具有明
显的降谷丙转氨酶、降胆固醇、抑制血小板聚集等作
用 [1, 2 ]。 尤其是近年来 ,发现以染料木素 ( genistein)
为代表的异黄酮类化合物具有良好的防癌抗癌及雌
性激素样活性 ,对癌症、心血管疾病、骨疏松症以及
女性更年期综合征具有预防或治疗作用 ,从而在药
品和食品领域被引起广泛重视。
为了更好地开发和利用槐角 ,我们对槐角的化
学成分进行系统的深入研究。 前文 [3 ]已报道了从种
子中分离得到的 8个化合物。本文继续报道从其种
子乙醇提取物中分离得到的 6个化合物 ,经波谱和
化学方法确证其结构分别为: 染料木素 7-O-β-D-葡
萄糖苷 -4′-O-β-D-葡萄糖苷 ( g enistein 7-O-β -D-glu-
copy rano side-4′-O-β-D-g lucopy ranoside,Ⅰ )、染料
木素 7-O-β -D-葡萄糖苷 -4′-O-[α-L-鼠李糖基 -( 1-
2)-β -D-葡萄糖苷 ] ( g enistein 7-O-β-D-g lucopyra-
noside-4′-O-[α-L-rhamnopy ranosyl-( 1-2)-β -D-glu-
copy rano side ] ,Ⅱ )、鸢尾苷元 ( tectorigenin,Ⅲ )、鸢
尾苷 ( tecto ridin,Ⅳ )、 1, 6-二 -O-没食子酰基 -β-D-葡
萄糖 ( 1, 6-di-O-galloy l-β -D-g lucose,Ⅴ )、没食子酸
乙酯 ( ethy l g allate,Ⅵ )。其中化合物Ⅲ ～ Ⅵ 为首次
从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
熔点用 X-4型显微熔点测定仪测定 (未校正 ) ;
IR用 Nico let Impact-410型红外光谱仪测定 ;质谱
用 VG Qua tt ro型质谱仪 ( ESI-M S)测定 ; 1 HNMR,
13
CNMR用 Brucker ACF-300型核磁共振仪测定
(内标为 TM S,溶剂为 DMSO-d6 ) ;色谱用硅胶为青
岛海洋化工厂产品 ; Sephadex LH-20为 Pharmacia
公司产品进口分装 ;所用试剂一般为分析纯。
槐角采自中国药科大学校园内 ,晒干 ,碾去果
皮 ,取种子。
2　提取与分离
取干燥的槐种子粗粉 4 kg ,石油醚脱脂 ,后用
95% EtOH渗漉 ,减压浓缩 ,浸膏再依次用 CHCl3 ,
EtOAc和 n-BuOH萃取。EtOAc部分的浸膏经硅胶
柱层析 , CHCl3-MeOH梯度洗脱 ,各洗脱部分经多
次硅胶柱层析、制备性薄层层析和 Sephadex LH-20
分离、纯化 ,得到化合物Ⅰ ～ Ⅵ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 白色粉末 , mp 222℃～ 223℃ , HCl-
Mg粉反应阴性 ,浓 H2 SO4反应显黄色 ;化合物经酸
水解后 , TLC鉴定有染料木素 , PC鉴定有 D-葡萄
糖。 13CNMR数据见表 1。其 IR, ESIM S, 1HNM R数
据与文献 [4 ]报道一致 ,故鉴定该化合物为染料木素
7-O-β -D-葡萄糖苷 -4′-O-β -D-葡萄糖苷。
化合物Ⅱ : 白色粉末 , mp 233℃～ 234℃ , HCl-
Mg粉反应阴性 ,浓 H2 SO4反应显黄色 ;化合物经酸
水解后 , TLC鉴定有染料木素 , PC鉴定有 D-葡萄
糖和 L-鼠李糖。 13 CNMR数据见表 1。其数据与文
献 [5 ]报道一致 ,故鉴定为该化合物为染料木素 7-O-
β-D-葡萄糖苷-4′-O-[α-L -鼠李糖基-( 1-2)-β -D-葡
萄糖苷 ]。
化合物Ⅲ : 白色针晶 , mp 213℃～ 214℃ , HCl-
Mg粉反应阴性 , Gibb s反应阳性 ,浓 H2 SO4反应显
黄色。 13 CNMR数据见表 1。其数据与文献 [ 6]报道一
致 ,故鉴定该化合物为 5, 7-4′-三羟基-6-甲氧基异
黄酮 ( 5, 7, 4′-trihydroxyl-6-methoxyiso flavone) ,即
·587·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 7期
鸢尾苷元 ( tecto rig enin) ,为首次从该植物中得到。
化合物Ⅳ :白色粉末 , mp 272℃～ 273℃ , HCl-
Mg粉反应阴性 , Gibb s反应阳性 ,浓 H2 SO4反应显
黄色 ;化合物经酸水解后 , PC鉴定有 D-葡萄糖。 13
CNM R数据见表 1。其 IR, 1HNM R, ESI-M S数据
与文献 [6 ]报道一致 ,故鉴定该化合物为鸢尾苷元 7-
O-β-D-葡萄糖苷 ,即鸢尾苷 ( tecto ridin) ,为首次从
该植物中分离得到。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅳ的 13CNMR数据 ( DMSO-d6 , 75 MHz)
No. Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
2 　 155. 2 　 155. 2 　 154. 8 　 154. 8
3 124. 1 124. 2 122. 1 122. 3
4 180. 5 180. 5 181. 4 180. 6
5 161. 8 161. 7 158. 2 157. 8
6 99. 8 99. 8 139. 8 139. 8
7 163. 2 163. 2 153. 9 157. 6
8 94. 8 94. 8 94. 7 94. 2
9 157. 5 157. 4 153. 6 153. 1
10　 106. 2 106. 2 105. 6 106. 3
1′ 122. 3 122. 3 122. 6 122. 6
2′ 130. 2 130. 3 131. 0 130. 4
3′ 116. 2 115. 8 116. 0 115. 3
4′ 157. 4 157. 2 157. 9 157. 4
5′ 116. 2 115. 8 116. 0 115. 3
6′ 130. 2 130. 3 131. 0 130. 4
OCH3 60. 4 60. 4
7位 1 100. 1 100. 0 100. 4
glu. 2 73. 2 73. 2 73. 3
　　 3 76. 6 76. 5 77. 5
　　 4 70. 0 69. 7 69. 8
　　 5 77. 2 77. 3 76. 9
　　 6 60. 8 60. 8 60. 8
4′位 1 100. 6 98. 3
glu. 2 73. 4 76. 5
　　 3 76. 8 77. 6
　　 4 69. 8 69. 9
　　 5 77. 4 77. 0
　　 6 60. 7 60. 7
rh a. 100. 6
70. 6
70. 6
72. 0
68. 4
18. 2
　　化合物Ⅴ : 白色粉末 , 2% FeCl3乙醇溶液反应
显蓝色。 1HNMR和 13 CNMR符合没食子酸鞣质核
磁共振谱特征 ,可能为含 2个没食子酰基的葡萄糖
苷 [7 ]。化合物经酸水解后 , T LC鉴定有没食子酸 , PC
鉴定有 D-葡萄糖。 其 IR, 1H, 13 CNM R数据与文
献 [8 ]报道一致 ,故鉴定该化合物为 1, 6-二 -O-没食子
酰基 -β-D-葡萄糖。
化合物Ⅵ :无色针晶 , 2% FeCl3乙醇溶液反应
显蓝色。 IR ( KBr, cm- 1 )ν: 3 452, 3 303, 2 976,
1 705, 1 618, 1 533, 1 383, 1 315, 1 255, 1 199,
1 038, 761, ESI-M S m /z: 197 [M - H ]
+ 。 1HNMR
( DM SO-d6 ) δ: 9. 28( 2H, s, OH-3, 5) , 8. 95( 1H, s,
O H-4) , 6. 94 ( 2H, s, H-2, 6) , 4. 21 ( 2H, q, J= 6. 9
Hz)和 1. 2( 3H, t , J= 6. 9 Hz)为 -OCH2 CH3。与没食
子酸 [3 ]相比 ,氢谱少了羧基上的羟基信号 ,多了一个
乙氧基信号。 故鉴定该化合物为没食子酸乙酯
( ethy l g allate) ,为首次从该植物中分离得到。
为了确定化合物Ⅵ 和前文 [ 3]中的没食子酸是否
为提取分离过程中产生的人工产物 ,即由化合物Ⅴ
丢失一个没食子酰基产生没食子酸 ,没食子酸又与
溶剂乙醇酯化生成化合物Ⅵ ,因此设计药材对照试
验。取药材的乙醇渗漉液作供试品液 ,化合物Ⅴ、Ⅵ 、
没食子酸以乙醇溶解后作对照品液 ,进行 TLC,不
同展开剂系统的多次 TLC结果均显示 ,供试品色谱
中 ,在与对照品色谱相应的位置上 ,有相同显色反应
的斑点。 试验结果说明化合物Ⅵ 和前文中的没食子
酸是药材中含有的化学成分。
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