全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第10期2005年10月。 461-
小连翘化学成分研究
段静雨，阮金兰‘
(华中科技大学同济医学院药学院．湖北武汉430030)
小连翘HypericunerectumThunb．为藤黄科金
丝桃属植物。民问用于治疗月经不调、消化道出血、
吐血，外用治疗外伤出血、疗疮肿毒、毒蛇咬伤等“]。
迄今为止各国学者仅对金丝桃属部分植物进行了初
步研究，但有关小连翘的化学成分研究少见报道。为
了探讨小连翘的药效物质基础，作者对小连翘地上
部分进行了化学成分研究，从其乙醇提取物的醋酸
乙酯部位分离得到13个化合物，经化学方法和现代
波谱分析鉴定了其中9个化合物的化学结构，分别
为1，7一二羟基口【【|酮(I)、山柰酚一3一O一阿拉伯糖苷
(11)、槲皮素一3—0一阿拉伯糖苷(m)、山奈酚(W)、槲
皮素(V)、3-羟基一4一甲氧基一苯甲酸(V1)、二十八烷
醇(Ⅶ)、口一胡萝h苷(Ⅶ)、p谷甾醇(Ⅸ)，另4个化
舍物的结构尚在鉴定之中。除槲皮素外，其余8种化
合物均为首次从该植物中分离得到。
I仪器与材料
熔点测定用北京泰克仪器厂显微熔点测定仪，
质谱用英国VG公司ZAB—HF一3型质谱分析仪
测定；红外光谱用日本岛津IR一460型红外光谱仪
测定(KBr压片)；核磁共振谱用Brucker公司
Brucker一400(1HNMR400MHz，”CNMR150
MHz)核磁共振仪测定；紫外光谱用上海精密科学
仪器公司756Mc型测定。柱色谱和薄层色谱用硅
胶为青岛海洋化工厂产品，所用试剂除提取药材的
乙醇为医用酒精外，其余均为分析纯。
小连翘采自湖北省五峰土家族民族自治县，由
五峰县药检所周祖海副主任药师鉴定为藤黄科金丝
桃属植物小连翘H．erectumTh nb．。
2提取与分离
小连翘地上部分粗粉27．3kg，用95％乙醇350
妇加热回流提取1．5h，再用70％乙醇加热回流提
取两次，每次lh．将3次提取液合并。减压浓缩成流
浸膏得总提物，总提取物重5．3kg。自总提取物中
取出5013．5g用硅藻土拌样，自然风干后，上硅藻
土柱。依次用石油醚、醋酸乙酯、丙酮、甲醇洗脱，分
别回收溶剂得4个部位。其醋酸乙酯部位有沉淀物．
将溶液部分取出，沉淀物用醋酸乙酯洗涤，洗涤液与
取出的溶液部分合并。取醋酸乙酯溶液部分218g
经硅胶柱色谱分离，以不同配比的氯仿一甲醇梯度洗
脱，TI。C示踪，合并相同组分，各组分按极性由小到
大依次编号为A、B、c、D⋯⋯u、V。组分D洗涤后
得化合物Ⅶ(260．5mg)。组分E经硅胶柱色谱，以
环己烷一丙酮(10：1)洗脱，SephadexI。H一20凝胶柱
色谱进一步纯化得化合物Ⅸ(80．3mg)。组分A经
硅胶柱色谱，以环己烷一丙酮(10：1)洗脱，TI，c示
踪合并相同组分，进一步经硅胶柱色谱及Sephadex
I，H一20凝胶柱色谱分离纯化得化合物I(21．7
mg)。组分K经硅胶柱色谱，以氯仿一丙酮(40：1)洗
脱，氯仿重结晶得化合物Ⅵ(75．8mg)。组分Q经硅
胶柱色谱，以石油醚一丙酮(5；2)洗脱，TLC示踪合
并相同组分，进一步经硅胶柱色谱及SephadexLH一
20凝胶柱色谱分离纯化得化合物Ⅳ(24．6mg)、V
(20．3580g)、Ⅷ(185．7mg)。组分R经硅胶柱色
谱，以氯仿一甲醇(30：1)洗脱，进一步SephaexI，H一
20凝胶柱色谱分离纯化得化合物Ⅱ(65．8mg)。组
分s经硅胶柱色谱，以石油醚丙酮(2：1)梯度洗
脱，进一步SephadexI．H20凝胶柱色谱分离纯化
得化合物Ⅲ(105．7mg)。
3结构鉴定
化合物1：亮黄色针状结晶，氯仿一甲醇(2，3)
混合液中结晶得到，mp240～241C。分子式：
C．。H。()；，相对分子质量：228。EIMSmA；228
(M})，200，182，17l，144，115。”C—NMR(CD。OD+
CDCl，)d：183．9(C一9)，163。2(C一1)，158。2(C一4a)，
155．7(C一7)，151．8(C一10a)，138．2(C一3)，126．7(C
6)．122．5(C一8a)，120．6(C一5)，111．0(C一2)，109．9
(C一9a)，109．7(C一8)，】08．5(C一4)。1H—NMR
(CD，OD+CDCl。)d：7．57(1H，dd，J一8．24。8．25
Hz。H一3)，7．48(1H，s，H一8)，7．37(1H，d，J一9．08
Hz，H一5)．7．27(IH，m，H一4)，6．89(1H，d，J=8．53
作者m筒[]I介OI：：段20静05雨-01(10。58。一)．女，河南禹州人．华中科技大学同济医学院z。oz级硕士研究生，主要从事天然药物活性成分的研究
*通讯作者阮金兰Tel：(027)83692892Fax：(027)83692892Email；JLnlⅡn5952@hotmaj】c。m
万方数据
‘1462‘ 中草药ChineseTraditionalandHerbalDru93第36卷第10期2005年10月
Hz，H6)，6，69(1H，d，。，一8．25Hz，H一2)。EI—MS数
据和13c—NMR数据与文献报道的1，7一二羟基劬酮
基本一致o]。因此．确定该化合物I为1，7一二羟基口II|
酮(1，7一dihydroxyxanthone)。
化合物Ⅱ：黄色粉末(丙酮)，mp231～233C。
分子式：c。oH．。O。相对分子质量：418[FAB—MSm／
#：419(M++1)]。EI—MSⅢ／z：286(100)，258，257，
153，129，121，93。”C—NMR(DMSO—d。)d；177．7(C一
4)，164．2(C一7)，161．2(C一9)，159．9(C一4’)，156．8
(C一5)，156．4(C一2)，133．4(C一3)，l0．8 一2’，6’)，
120．8(C一1‘)，115．4(C．3’，57)，108．0(C—l”)。104．0
(C一10)。98．7(C一6)，93．7(C一8)，86．3(C一4”)，82．1
(C一2”)，77．1(C一3”)，60．9(C一5”)。。H—NMR(DMSO—
d。)8；8．03(2H，d，，一8．89Hz，H一27，67)，6．90(2H，
d，r，一8．73Hz，H一3’，5’)，S．46(1H，d，J一1．68Hz．
H一8)，6．21(1H，d，．，=1．85Hz，H一6)，糖基部分：
5．63(H一1”)，4．15(H一2”)，3．72(H一3”)，3．53(H一4”)，
3．28(H一5”)。”C—NMR数据与文献报道的基本一
致03，确定该化合物Ⅱ为山柰酚一3一O一阿拉伯糖苷
(kaempferol一3一O—arabinoside)。
化合物Ⅲ：黄色粉末(甲醇)，161C分解。分子
式C：。H．。o¨。相对分子质量：434[-FAB—MSm／z：435
(M++1)j。EI—MSm／z：302。301，274。273．153，
137，109。”CNMR(DMSO—d。)8：177．7(C一4)，
164．0(C一7)，161．3(C一5)，157．0(C一9)，156．4(C一
2)，148．3(C一47)，144．9(C一3’)，133．5(C一3)，121．8
(C一1’)，121．0(C6’)，115．5(C一27，5’)，107．9(C—
l”)，104．0(C10)，98．6(C一6)，93．6(C一8)，85．8(C一
4”)，82．0(C一2”)，76．8(C3”)，60．5(C一5”)。1H—NMR
(DMCO—d。)d：7．71(1H，d，J一2．14Hz H一27)．
7．56(1H，dd，，一8。25，2，3Hz H一6’)，8．99(1H，d，
J=8．25Hz，H一5’)，6．51(1H，d，J一2．2Hz，H一8)．
6．28(1H，d，，一2．2Hz，H一6)，糖基部分：5．48(H
l”)，4．31(H2”)，4．06(H一3”)，3．99(H一4”)。3．56(H一
5”)。”C—NMR数据与文献报道的基本一致o]，确定
该化合物Ⅲ为槲皮素一3一O一阿拉伯糖苷(quercetin一3一
O—arabinoside)。
化合物Ⅳ：黄色粉末(丙酮)，mp278～279C。
盐酸一镁粉反应阳性。”C—NMR数据与文献报道的基
本一致。“，确定该化台物iV为山柰酚(kaempfer01)。
化合物V：黄色针状结晶(丙酮)，mp310～312
C。盐酸一镁粉反应阳性。分子式：C。；H．⋯O与槲皮
索对照品混合熔点不下降，与槲皮素对照品分别及
混合点样共TLCRf值一致。IR及EI—MS与对照品
搬皮素一致．确定化合物V为槲皮素(quercetin)。
化合物VI：白色无定形粉末(氯仿一甲醇)，mp
206～209C。分子式：C。H。o；。相对分子质量286。
El—MSm／z：286(M+．基峰)，153，125．108，97。
1H—NMR(CD，OD)d：3．87(3H⋯sOCH，)，6．83
(1H，dd，J=5．91Hz，H一5)，7．51(2H，m，H一2，6)。
”C—NMR(CD，OD)a：56．9(甲氧基碳)，114．2(c一
5)，ll6．3(C一2)，123．5(C—1)，125．8(C一6)，149．1
(C3)，153．1(c一4)，170．5(一COOH)。其取代位置根
据苯环化学位移值％=7．26+XSi。⋯，乱一128．5+
ESiis]计算，计算结果与谱图对比分析，确定化台物
Ⅵ为3一羟基一4一甲氧基苯甲酸(3hydroxy一4一
raethoxy—benzoicacid)。
化合物Ⅵ；白色无定形粉末(氯仿)，溶于石油
醚、氯仿等有机溶剂中。mp66．4～67．1C。分子式
C：。H。。O。相对分子量质量410。El—MSm／z：392
(M一一18)，364，350．336，322，308，279，265，237．
209，181，167，153，139，125，1li，97，83，69。
1H—NMR(CDCl，)占：0．88(3H，t，H一28)，1．21—1．58
(52H，in，为26个CH：的叠加信号)，3．64(2H，t，一
CH20一)。”CNMR(CDCI。)a：63．1(C1)。32．8(C一
2)，31．9(c一26)，29．7(C5—24重叠信号)，29．50(c一
4)，29．40(C一25)，25．8(C一3)，22．7(C一27)，14．1(C一
28)。综合分析确定该化合物Ⅷ为1一二十八烷醇(1一
oetacosan01)。
化合物Ⅶ：白色不规则片状粉末(氯仿)，可溶于
氯仿一甲醇(1；1)混合溶液，mp287～289C。分子
式Ca5H6006。Molish反应阳性。Liebermann—Bur—
chard反应阳性。与口一胡萝h苷对照品分别及混合
点样共TI。CRf值一致，确定该化合物Ⅶ为p一胡萝
h苷(B—daucoster01)。
化合物IX：白色针晶(丙酮)，mp137～138C。
分子式C2。Hsno。I，iebermann—Burehard反应阳性，提
示其为不饱和甾醇类化合物。其与}谷甾醇对照品
共熔点、共TI。c，证明为同一化合物。鉴定化合物IX
为口一谷甾醇(psitostero])。
Referencest
[1]DelectisFloraeReipublieaePopularisS nicaeAgngae
AcademiaeS ni aeEdita．FloraReipublicaePopularisSiniae
(中国植物志)[M]．Tomos1 5．Heijing：SciencePress，
】974．
[目InumaM，TosaH，TanakaT，ctal-Twofuranoxanthones
fromMammerAcumlnata[J]．Phytochemistrv，1996．4Z
(1)·245—248，
[3]BiliaAR，Ciampil。．MendezJ．Pfa1．Phytochemiealinvesti—
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第10斯2005年lO胃·1463·
gationsfIJcaniagenus．flavonoidsfromL caniapyrijbtia
[J]．，hH”ActaHelv，1996，7I{199-204．
[4JXiaoc、H，Uhemi．【try√Chi，wseMedicine(中药化学)rM]
2nded．Shanghai：ShanghaiScie tificandTechnicalPub ish
ors，2002
[5jNingYc Organits户“tr05‘opy汕彳Organi【c¨州wund
Nf他胁舯Id,,nt(／iMt．m(耵机光谱和有机化台物结掏鉴定)
[M]．2nd一．Beijing：SciencePress，2002
泥鳅黏多糖的提取分离及其理化性质检测
量陆陆1，李泽文2，李文凯1．何树庄1。扬宝峰1
(1．哈尔滨医科大学药学院．黑龙江暗尔滨150086}2．黑龙江大学化学化工学院．黑龙江哈尔滨】50080
自古以来，泥鳅被认为具有较高的药用价值，对
肝炎、高血压、冠心病及皮肤瘙痒等症具有一定辅助
疗效u1。实验证实动物黏多糖具有多种药理活性，包
括抗凝血、降血脂等”一。目前已发现并利用的动物来
源黏多糖主要有肝索、硫酸软骨索、硫酸皮肤素、硫
酸角质素等。有关泥鳅黏多糖的提取及研究目前尚
未见报道。本实验从泥鳅中提取出黏多糖并对其部
分理化指标进行了检测，有美其药理活性研究仍在
进行中。
1材料，仪器及试剂
泥鳅为市购。新鲜猪胰腺及胰蛋白酶由哈尔滨
生化制药厂提供。
DT一100电光天平，岛津UV220紫外分光光
度计，岛津IR470红外分光光度计，DYY一Ⅲ31C
型微型电泳槽等。葡萄糖醛酸为Sigma产品，盐酸
氨基葡萄糖由浙江红星生化制品厂提供，其他试剂
均为分析纯。
2实验方法与结果
2．1 泥鳅黏多糖的提取分离及精制：泥鳅清水养
2d，期间数次换水。晾晒，烘干，磨碎得干粉。干粉先
后用丙酮及石油醚回流提取1～2次，晾干。将脱脂
后的干粉浸入适量提取液中(0．34mol／I．NaCI一
0．5mol／I．NaOH一4：1)．室温浸泡24h，滤过，重
复浸提一次，合并两次浸提液。新鲜猪胰腺剔除异
物，按每克胰腺加入lmg胰蛋白酶制成匀浆。按鲜
品的4％在提取液中加入胰匀浆，50C恒温搅拌
7h，此期间分几次加人胰蛋白酶，直至酸度不再改
变。调pH=7，加热至85(1，出现大量絮状沉淀。迅
速冷却至30C以下，抽滤。滤液调pH一6。加95％
乙醇使含醇量达75％．冷藏过夜，滤过，滤液用无水
乙醇洗涤两次，抽干，得泥鳅黏多糖粗品。
粗品用适量蒸馏水溶解，阋pH一9，50(1水浴
反应4h．期间滴加H。()!适量。冷却，凋pH一7，加
入少量NaC[，抽滤，滤液中按比例依次加入无水乙
醇，冷藏放置，离心收集，真空于燥，依次得到25％、
40％、45％、75％4种醇沉样品．分别标示为样品1、
样品2、样品3、样品4。
2．2泥鳅黏多糖的分析鉴定
2．2．1一般性质：样品1～3均为自色粉末。样品4
为浅黄色粉末。样品2～4均易溶于水。4种样品水
溶披的pH值依次为6．5、7．3、7．0、6．7。4种样品水
溶液遇茚三酮均不显色。
2．2．2琼脂精电泳检测均一性：参照Dietrich
法【”．取4种样品及对照品肝素各1mg分别溶于
0．2mI。溶有少量甲酚红的缓冲溶液中(样品l难
溶)。0．5％琼脂糖制胶，电压为75V。分别采用巴比
妥和乙二胺缓冲体系，甲苯胺兰染色。结果见表1。
衰1琼膳糖电泳检测样品均一性
Table1 Homogeneityofsamplesd termined
byagaroseelectrophoresi5
2．2．3硫酸基检测：精确称取4种样品各约lo
mg，按Dodgson法检测硫酸基1]，证明样品中均有
硫酸基存在。标准曲线回归方程为：A一4．5839C+
0．02133，r一0．99812。定量结果见表2。
2．2．4己糖胺检测：精确称取4种样品各10mg，
按Rondle法检测己糖胺“]。4种样品酸解液均呈
箨薯品羿：鍪蓝盎；做4一)，女，哈尔滨人，教授，本科毕业于吉林大学化学系，硬士毕业于哈尔滨医科大学药理学々业，主要从事天然药
物成分及其药理药效学研究。Tel：(0451)8669935lE—mail：donglulu54817@sohu·com
万方数据
小连翘化学成分研究
作者： 段静雨， 阮金兰
作者单位： 华中科技大学同济医学院药学院,湖北,武汉,430030
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(10)
被引用次数： 6次

参考文献(5条)
1.中国植物志 1974
2.Inuma M;Tosa H;Tanaka T Two furanoxanthones from Mammer Acuminata[外文期刊] 1996(01)
3.Bilia A R;Ciampi L;Mendez J Phytochemical investigations of Licania genus.Flavonoids from Licania
pyrifolia[外文期刊] 1996
4.Xiao C H 中药化学 2002
5.Ning Y C 有机光谱和有机化合物结构鉴定 2002

本文读者也读过(10条)
1. 吕洪飞.胡正海.Lii Hongfei.Hu Zhenghai 小连翘含金丝桃素和挥发油结构研究[期刊论文]-中草药
2000,31(10)
2. 潘宏林.程友斌.林静 贯叶连翘的生药学研究[期刊论文]-中药材2006,29(8)
3. 崔颖.梁剑平.王选慧.罗永江.祝艳华.郭延生 金丝桃素浸膏的毒理学研究[期刊论文]-黑龙江畜牧兽医2008(12)
4. 殷志琦.叶文才.赵守训 贯叶连翘的化学成分研究[期刊论文]-中草药2001,32(6)
5. 何新新.王伊鹏.吴忠.林敬明 不同产地连翘挥发油成分分析[期刊论文]-中药材2000,23(7)
6. 郭贞连 用连翘败毒散方治疗带状疱疹的临床观察[期刊论文]-光明中医2008,23(7)
7. 何运强 巧用连翘治呕吐[期刊论文]-山西中医2001(2)
8. 王力.张娜.张秀清.孙君社.WANG Li.ZHANG Na.ZHANG Xiu-qing.SUN Jun-she 金丝桃素合成酶基因的克隆及其
表达[期刊论文]-华北农学报2005,20(4)
9. 李立 对川芎与连翘配伍运用的探讨[期刊论文]-四川中医2002,20(6)
10. 占玉芳.甄伟玲.滕玉风.ZHAN Yu-fang.ZHEN Wei-ling.TENG Yu-feng 连翘田间育苗试验[期刊论文]-防护林科
技2008(2)

引证文献(6条)
1.冀玉良.李堆淑.朱广启.何军 商洛丹参内生真菌的种群多样性研究[期刊论文]-安徽农业科学 2011(15)
2.袁保红.杜青平.邓祖军 小连翘内生真菌种群分布及其抗菌性研究[期刊论文]-广东药学院学报 2007(3)
3.刘有强.孔令义 闹羊花中黄酮类成分研究[期刊论文]-中草药 2009(2)
4.郑万金.仲英.孙敬勇.张萍 瓦松的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2009(6)
5.赵雪梅.叶兴乾.朱大元 胡柚皮的化学成分研究(Ⅲ)[期刊论文]-中草药 2009(1)
6.李胜华.伍贤进.曾军英.张俭.周楠 多穗柯中黄酮类成分研究[期刊论文]-中草药 2010(12)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200510007.aspx