全 文 ：·化学成分·
板蓝根化学成分研究( Ⅰ)
方建国1 ,王少兵2 ,徐 　晗1 ,刘云海1 ,刘焱文2 Ξ
(11 华中科技大学同济医学院附属同济医院 ,湖北 武汉 　430030 ; 　21 湖北中医学院 ,湖北 武汉 　430061)
摘 　要 :目的 　从板蓝根中提取分离活性成分。方法 　通过溶剂法提取得到水溶性部位 ,色谱法分离得到单体化
合物 ,并利用其理化常数和波谱法鉴定及解析单体成分的化学结构。结果 　从板蓝根的正丁醇部位分离到 3 个水
溶性成分。结论 　解析和鉴定其结构分别为 :β2正丁基2D2塔格糖苷 (β2 n2butyl2D2tagatopyranoside , Ⅰ) 、水杨酸 (sal2
icylic acid , Ⅱ) 、苯甲酸 (benzoic acid , Ⅲ) 。其中化合物 Ⅰ为新化合物。
关键词 :板蓝根 ;β2正丁基2D2塔格糖苷 ;水杨酸
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 2670 (2004) 08 0845 02
Chemical constituents in root of Isatis indigotica ( Ⅰ)
FAN G Jian2guo1 , WAN G Shao2bing2 , XU Han1 , L IU Yun2hai1 , L IU Yan2wen2
(11 Tongji Hospital Affiliated to Tongji Medical College , Huazhong University of Science and Technology ,
Wuhan 430030 , China ; 21 Hubei College of Traditional Chinese Medicine , Wuhan 430061 , China)
Abstract : Object 　To obtain the bioactive constituents f rom root of Isatis i ndigotica Fort1 Methods
Water solubles were extracted by solvent method , mono compounds were separated by various chromato2graphy
methods and the st ructures were identified on the basis of extensive spectral analysis1 Results 　Three water sol2
ubles were isolated from the n2butanol part of the root of I1 i ndigotica1 They were identified asβ2 n2butyl2D2
tagatopyranoside ( Ⅰ) , salicylic acid ( Ⅱ) , and benzoic acid ( Ⅲ) 1 Conclusion 　Compound Ⅰis a new compo2
nent1
Key words : Isatis i ndigotica Fort1 ;β2 n2butyl2D2tagatopyranoside ; salicylic acid
　　板蓝根性寒、味苦 ,具有清热解毒、凉血消肿之
功效 ,临床上广泛用于抗病毒、抗菌、抗肿瘤和增强
机体免疫力。近年又发现有抗内毒素作用[1 ] 。为
寻找其药理作用的物质基础 ,利用系统溶剂法 ,将板
蓝根的乙醇提取物通过索氏提取将其分为石油醚提
取物、氯仿提取物、醋酸乙酯提取物和正丁醇提取物
等 4 个部位。抗内毒素药理实验表明 ,正丁醇部位
为主要有效部位。采用硅胶柱和聚酰胺柱色谱法分
离 ,从正丁醇提取部位得到 3 个化合物。通过理化
常数和波谱方法的分析 ,分别鉴定为β2正丁基2D2塔
格糖苷 (β2 n2butyl2D2tagatopyranoside , Ⅰ) 、水杨酸
(salicylic acid , Ⅱ) 、苯甲酸 (benzoic acid , Ⅲ) 。其中
化合物 Ⅰ为新化合物。
化合物 Ⅰ:无色针晶 ,熔点 145～147 ℃,Molish
反应为阳性。元素分析 : C 50190 % , H 8145 % , O 40165 % ;FAB2MS m / z : 25912[ M + + Na ] ,结合元素分析 ,推导分子式为C10 H20O6 ,不饱和度为 1。IRνKBrmax cm - 1 :3 435 ,提示分子中有羟基。13C2NMR谱不显示烯碳和羰基碳 ,结合分子结构的不饱和度为 1 分析化合物有一个环状结构 ,又 Molish 反应为阳性 ,推测环状结构为单糖。1 H2NMRδ 413～415显示 4 个 H ,且与13C2NMR没有相关性 ,推测为 4 个羟基 H ,可能为糖的羟基。分子式中 6 个氧原子扣除 4 个羟基 , 推测另外两个氧以 C2O 相连。1 H21 H2COSYδ:0189 (1H ,t , J = 715 Hz) ,1134 (2H ,m , J = 715 Hz) , 1147 ( 2H , m , J = 715 Hz) , 3138(2H ,t , J = 715 Hz) 等质子具有相关性 ,推导分子结构存在2OCH2CH2CH2CH3结构单元。1 H213C2NMR谱显示 ,13C2NMRδ:6417 和 6310 的 2 个仲碳所连的氢相互重叠 ,各有 2 个质子与之相连 ,其1 H2NMR
·548·中草药 　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 35 卷第 8 期 2004 年 8 月
Ξ 收稿日期 :2003212210
基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (39800193)
作者简介 :方建国 (1965 - ) ,男 ,河南信阳人 ,理学博士 ,副教授 ,现为华中科技大学同济医学院附属同济医院药学部主任 ,主要从事中药
新药开发的工作。　Tel : (027) 83624090
δ分别为 3149 和 3155 ; 而 1 H21 H2COSY谱显示 ,
δ3149 ,3155 两质子为同碳偶合 ,推测分子结构中有
2 个2CH2O2结构片段 ,δ3159 ,3168 ,3173 等质子具
有相关性 ,且与羟基质子偶合 ,推测分子中存在2
CH22CH ( OH )2CH ( OH )2CH ( OH )2结 构 片 段。
13C2NMR谱显示一个季碳 (δ10110) ,根据分子式计
算 ,推测分子中有一个2CH2OH 取代基。综合分析 ,
由 此 推 断 糖 的 结 构 为 吡 喃 酮 糖 , 并 与2
OCH2CH2CH2CH3 结构单元形成苷 ,且2CH2OH 与
糖的端基碳相连。
1 H2NMR谱中 ,因为糖的端基为季碳 ,无质子信
号 ;δ3168 (1H ,d ,J = 317 Hz) 为糖的 2 位 H ,与糖的
3 位 H 偶合 ,根据其偶合常数分析 ,应为 e 链 ;δ3173
(1H ,dd ,J = 611 ,317 Hz) 应为糖的 3 位 H ,与糖 2
位 H 偶合 Tae = 317 Hz ,与糖 4 位 H 偶合 Taa = 611
Hz ,故为 a 链 ;δ3159 (1H ,m) 为糖 4 位 H ,其与糖 3
位 H 偶合 Jaa = 611 Hz ,应为 a 链 ;δ3149 和δ3155
为糖 5 位 2 个同碳氢 ,两氢相互偶合 ,并与糖 4 位 H
发生相互偶合形成多重峰。根据以上波谱分析 ,并
将该化合物的13C2NMR谱与塔格糖苷的标准图谱对
照 ,故鉴定化合物 Ⅰ所连的糖为塔格糖。
综上所述 ,确定该化合物为β2正丁基2D2塔格糖
苷 ,其结构见图 1。NMR 数据归属见表 1。
图 1 　化合物 Ⅰ的化学结构
Fig11 　Structure of compound Ⅰ
表 1 　化合物 Ⅰ的 NMR数据( DMSO2d6)
Table 1 　NMR data of compound Ⅰ( DMSO2d6)
位置 13C2NMRδC( ×10 - 6) 1H2NMRδH( ×10 - 6)
1 　　　　6018 3138 (t) J = 715 Hz
2 3218 1147 (m)
3 1919 1134 (m)
4 1418 0189 (t) J = 715 Hz
a 6417 3155 , 3149 (m)
b 10110
c 7011 3168 (d) J = 317 Hz
d 7012 3173 (dd) J = 611 , 317 Hz
e 6919 3159 (m)
f 6310 3155 , 3149 (m)
1 　仪器和材料
XRC - 1型显微熔点仪 ,Vario EL型元素分析
仪 ;Nicolet 670 型红外光谱仪 ; Finnigan Trace 型质
谱仪 ;Braker Avance 500 型核磁共振仪。色谱用硅
胶 ( G60)和聚酰胺由青岛海洋化工厂提供。所用试
剂均为分析纯。
板蓝根采集于安徽亳州 ,经武汉同济医院药剂
科方建国鉴定为十字花科植物菘蓝 Isatis i ndigotica
Fort1 的干燥根。
2 　提取和分离
板蓝根 25 kg ,粉碎为粗粉 ,95 %乙醇渗漉 ,浓缩
后拌硅藻土 ,干燥 ,研细 ,置索氏提取器中 ,依次用石
油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇提取至无色。正丁醇
提取物一部分经硅胶柱色谱分离 ,氯仿2甲醇梯度洗
脱得化合物 Ⅰ(12 mg) ,另一部分经聚酰胺柱处理
后 ,再经硅胶柱色谱分离 ,氯仿2甲醇梯度洗脱 ,依次
得化合物 Ⅱ(65 mg)和化合物 Ⅲ(46 mg) 。
3 　鉴定
化合物 Ⅰ:无色针晶 ,mp 145～147 ℃( EtoAc) ,
Molish 反应呈阳性。元素分析 : C 50190 % , H ,
8145 % ,O 40165 %。分子式C10 H20O6 。FAB2MS m/
z : 259 [ M + + Na ] , IR νKBrmax cm - 1 : 3 435 , 2 955 ,
2 930 ,1 626。1 H2NMR和 13C2NMR数据见表 1。根
据该化合物的理化性质和波谱数据推导出其结构 ,
命名为β2正丁基2D2塔格糖苷。
化合物 Ⅱ:无色针晶 ,mp 159 ℃(CHCl3) ,分子
式为C7 H6O3 。其 IR、TLC 与水杨酸对照品一致 ,熔
点和质谱图与文献[2 ]报道一致 ,故鉴定为水杨酸。
化合物 Ⅲ:白色针晶 , mp 120～121 ℃(石油
醚) , 分 子 式 为 C7 H6O2 。其 mp、EI2MS、IR 和
1 H2NMR均与文献[2 ]报道一致 ,故鉴定为苯甲酸。
4 　讨论
本实验研究是在药理试验配合下进行的 ,从正
丁醇提取部位分离到 3 个化合物。其中水杨酸据文
献报道有较强的抗内毒素的作用 ;药理试验亦表明 ,
其抗内毒素作用明显。β2正丁基2D2塔格糖苷为一
新化合物 ,其药理作用有待进一步深入研究。
References :
[ 1 ] 　Liu Y H1 Experimental study on the antiendotoxin effect of Dyes
woad ( Isatis ti nctoria) injection [J ]1 Chin Tradit Herb Drugs
(中草药) , 1993 , 24 (8) : 41324141
[ 2 ] 　Wu X Y , Liu Y H , Qin G W , et al1 Chemical constituents of
Isatis i ndigotica [J ]1 Planta Med , 1997 , 63 : 552571
·648· 中草药 　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 35 卷第 8 期 2004 年 8 月