全 文 ：　　化合物Ⅱ和Ⅲ都是无色针晶 , Libermann反应
都是阳性 , mp分别为 151. 0℃～ 153. 0℃和 147. 0
℃～ 150. 0℃。 EI-M S ( m /z): Ⅱ : 516( M+ ) , 403( M
- 侧链 ) , 385, 219;Ⅲ : 514( M+ ) , 401( M-侧链 )。表
明Ⅲ比Ⅱ多一个双键 , 403和 401碎片峰说明Ⅱ和
Ⅲ也是四环三萜。 Ⅱ是Ⅰ的去乙酰化物。 Ⅱ 、Ⅲ的
13 CNMR(表 1)与文献 [2 ]报道的葫芦素 D、Ⅰ 一致 ,
化合物Ⅱ鉴定为 cucurbitacin D,化合物Ⅲ 鉴定为
cucurbi tacinⅠ 。
化合物Ⅳ: 白色针状结晶 , mp 35. 0℃～ 37. 0
℃ ; Libermann反应和 Molish反应都是阴性 , FeCl3
反应阳性。 EIM S ( m /z): 108, 93, 90, 75; 1H, 13 C
NM R数据与 Sadtler Standard图谱对照 ,Ⅳ鉴定为
对-甲基苯酚。
参 考 文 献
1　中国医学科学院药用植物研究所 . 中药志 .第 4册 .北京:人民
卫生出版社 , 1998: 532
2　 Vincen t V V and David Lavie. Tetrahed ron, 1983, 39( 2): 317
3　 Mesbah U A, Enamal M and Ranji t R S, et al . Ph ytoch emist ry,
1994, 36( 2) : 421
( 1999-05-12收稿 )
空心莲子草的化学成分研究
上海中医药大学肝病研究所 ( 200032)　　熊卫国
深圳市三九集团生产部　　　　　　　　刘雅士
湖北中医学院植化教研室　　　　　　　刘焱文
　　空心莲子草 Alternanthera philoxeroides ( Ma-
rt. ) Griseb为苋科莲子草属植物 ,是一种民间中
药 ,具有清热解毒、利尿凉血的功效 [1 ]。 现代药理实
验证明空心莲子草有良好的抗病毒作用 ,毒副作用
小 [2, 3 ]。为了寻找其抗病毒的有效成分 ,我们从空心
莲子草全草中提取分离到 6个化合物 ,其中 4个分
别鉴定为齐墩果酸 ( oleano lic acid )、焦谷氨酸
( py roglutamic acid)、硝酸钾和甜菜碱 ( betaine) ,另
2个化合物正在进一步的研究。焦谷氨酸和甜菜碱
是首次从莲子草属植物中分离得到。
1　材料与仪器
空心莲子草采自湖北省武汉市武昌区沙湖湖
畔 ,经本院鉴定教研室黄先石教授鉴定 ,实验用其全
草。 WC- 1型显微熔点测定仪 (温度计未经校正 )。
MOD1106型元素分析仪。 N ICOLET 170SXFT红
外光谱仪。 JEO L-500 M Hz核磁共振仪。 732# 阳离
子交换树脂 (郑州化学试剂厂 )。 柱层析用薄层硅胶
G为中国青岛海洋化工厂生产。 所用试剂均为分析
纯。
2　提取分离
干燥空心莲子草全草 15 kg加水煎煮 2次 ,煎
煮液加适量的 95%乙醇 ,使含醇量为 65% ,静置 48
h,过滤 ,滤液减压回收乙醇 ,得浸膏 1 280 g。浸膏用
500 g硅藻土拌匀 ,低温烘干 ,粉碎 ,置于索氏提取
器中 ,依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇提取。 各
提取液减压回收溶剂 ,得到石油醚提取物 1. 4 g、乙
醚提取物 3. 4 g、乙酸乙酯提取物 68 g、乙醇提取物
103 g。
乙醚部分经低压硅胶柱层析 ,用石油醚 -乙酯乙
酯 ( 7∶ 3)梯度洗脱 ,得到化合物Ⅰ 。乙酸乙酯部分经
低压硅胶柱层析 ,用氯仿 -甲醇 ( 8∶ 2)梯度洗脱 ,得
到化合物Ⅱ。乙醇提取液放置得到化合物Ⅲ 。乙醇
部分用蒸馏水溶解 ,调节 pH至 5～ 6,然后通过
732# 阳离子交换树脂柱。 先用蒸馏水冲洗至中性 ,
再用 5%氨性乙醇洗脱 ,收集 5%氨性乙醇部分 ,减
压浓缩至干 ,残留物用水溶解 ,再用水饱和正丁醇萃
取 ,减压回收正丁醇 ,得到浸膏 3 g。将此浸膏经低压
柱层析 ,用氯仿 -甲醇 -水 ( 7∶ 3∶ 1)梯度洗脱 ,流份 1
～ 4进行制备性薄层层析分离 ,得到化合物Ⅳ和Ⅴ。
107～ 109流份再经过硅胶柱析纯化 ,得到化合物
Ⅵ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ :白色针晶 (石油醚-氯仿 ) , mp 307℃
～ 309℃ , Lieberman-Burcha rd反应阳性。 IR光谱
与文献报道的齐墩果酸的标准图谱一致 ,与齐墩果
酸混合熔点不下降 ,共 T LC Rf值一致 ,故确定化合
·501·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 7期
熊卫国　助理研究员 , 1998年于湖北中医学院获医学硕士学位 ,植物化学专业。 主要从事中药及其制剂的有效成分研究和新药的研究与开发工作。 曾参与多项新药的研究与开发。
物Ⅰ为齐墩果酸。
化合物Ⅱ : 无色针晶 (氯仿 -乙酸乙酯 ) , mp 158
℃～ 160℃ ,茚三酮反应呈阳性。 IR、1 H NM R数据
与文献 [4 ]报道的焦谷氨酸一致 ,故确定化合物Ⅱ为
焦谷氨酸。
化合物Ⅲ : 无色棱晶 , mp 334℃～ 335℃ ,与
KNO3测定混合熔点不下降 ,故确定化合物Ⅲ为硝
酸钾。
化合物Ⅵ : 白色棱晶 , mp 297℃～ 299℃ ,
Dragendo rf f反应阳性。 IR、1 H NMR光谱数据与文
献 [5 ]报道的甜菜碱的数据一致 ,故鉴定Ⅳ为甜菜碱。
参 考 文 献
1　中国科学院中国植物志编委会 .中国植物志 . 北京:科学出版
社 , 1979: 232
2　曲春枫 ,杨占秋 ,向进敏 ,等 . 中国中药杂志 , 1993, 18( 5): 304
3　杨占秋 .华西药学杂志 , 1989, 4( 4): 217
4　 Sad tler Research Laboratories. Sad tler Standare Spect ra Inf rared
Spect ra. 1972: 24568k; N MR Spect ra, 1991: 53826m
5　成都科技大学分析化学教研室 . 分析化学手册 .第 2册 . 北京:
化学工业出版社 , 1982: 777
( 1999-06-10收稿 )
桑枝水提取物化学成分的研究△
中国医学科学院
中国协和医科大学 药物研究所　　陈　震 　汪仁芸　朱丽莲　梁晓天
　　桑枝是桑科植物桑 Morus alba L. 的干燥嫩
枝 ,《中华人民共和国药典》记载为祛风湿 ,利关节的
常用药 ,用于治疗肩臂关节酸痛麻木。临床应用于关
于肿痛、手足麻木、风湿痹痛、瘫痪等多种疾病。近年
来国外研究发现桑属植物中存在多种多羟基生物碱
类型化合物 ,从桑白皮、桑叶及桑椹中分得一些多羟
基生物碱具有很好的抑制糖苷酶活性 [1～ 3 ]。 国内外
对桑枝化学成分的研究较少 ,为了寻找其活性成分 ,
我们从桑枝水提物中分得 4个多羟基生物碱及 2个
氨基酸 ,它们分别被鉴定为: l-deoxyno ji rimycin
(Ⅰ )、 N -methyl-l-deoxyno ji rimycin (Ⅱ )、 fagomine
(Ⅲ )、 4-O-β-D-g lucopy ranosyl fag omine (Ⅳ )、γ-氨
基丁酸 (Ⅴ )和 L-天门冬氨酸 (Ⅵ )。其中化合物Ⅳ
为首次从本属植物中分得。
1　仪器及材料
熔点用 Bristo line显微熔点仪测定 (未校正 ) ;
旋光用 Perkin-Elmer 241型旋光仪测定 ;核磁共振
谱用 Bruker Am-500型核磁共振仪测定 ;质谱用
ZAB-2F型质谱仪测定 ;红外光谱用 Perkin-Elmer
683型红外光谱仪测定。
732# 型强酸性阳离子交换树脂为上海红星化
工厂生产 ; Amberli te CG-50、 Dowex 1× 2、 Dow ex
50 W-× 8树脂和 Sephadex C-25购自 Fluka或
Acros试剂公司 ;桑枝采自由山东滨州市 ,由本所植
物室鉴定。
2　提取和分离
桑枝 5 kg每次用 10 L去离子水回流提取了 3
次 ,提取液合并后浓缩至 5 L,加入等体积乙醇 ,离
心除去沉淀 ,上清液通过 732 ( H+ 型 )离子交换树
脂 , 0. 5 mol /L氨水洗脱 ,收集 Dragendo rff试验阳
性部分 ,浓缩干燥得浸膏。浸膏经 Amberli te CG-50
( N H4
+ 型 )离子交换树脂柱分离 ,水洗脱部分分为 4
部分。每部分分别选用 Dow ex 1× 2 ( O H-型 )离子
交换树脂 , Dow ex 50 W-× 8( H+ 型 )离子交换树脂
及 CM Sephadex C-25( N H4+ 型 )柱层析分离纯化分
得 6个化合物。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 白色棱状晶体 ,分子式 C6H13NO4 mp
196℃～ 198℃ , [α]D+ 44. 3°( c, 2. 76, H2O)。 1 H, 13
CNMR 和 EIM S 数 据 与 文 献 [1, 5 ] 报 道 的 l-
deoxynoji rimycin 数 据 一 致 , 故 鉴 定 Ⅰ 为 l-
deoxynoji rimycin。
化合物Ⅱ : 白色固体 ,分子式 C7H15NO4 , mp 138
℃～ 140 ℃ , [α]D+ 15. 2°( c, 1. 2, H2O )。 1H, 13
CNMR、 EIM S光谱数据与文献 [1 ]报道的 N -methy l-
l-deoxynojirimycin 数据一 致 ,故 鉴定 Ⅱ 为 N -
methy l-l-deoxynoji rimycin。
化合物Ⅲ :白色固体 ,分子式 C6 H13NO3 mp 186
·502· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 7期
陈　震　男 , 1999年毕业于中国协和医科大学 ,获博士学位。现在中国医学科学院、中国协和医科大学药物研究所工作 ,任助理研究员 ,主要从事有机合成和降糖天然产物的有效成分研究 ,以及新药开发等。△国家自然科学基金资助项目 ( No 39870864)和北京市自然科学基金资助项目 ( No 7982029)