全 文 ：75 M Hz): δ77. 6( d, C-2) , 20. 1( t , C-3) , 29. 0( t, C-
4) , 104. 0( s, C-4a ) , 159. 8( s, C-5) , 92. 0( d, C-6) ,
173. 0 ( s, C-7 ) , 107. 7 ( s, C-8 ) , 153. 5 ( s, C-8a ) ,
132. 8( s, C-1′) , 126. 9( d, C-2′, 6′) , 115. 4( d, C-3′,
5′) , 157. 1( s, C-4′) , 92. 0( d, C-2″) , 95. 5( s, C-3″) ,
196. 1( s, C-4″) , 103. 7 ( s, C-4″a ) , 158. 5( s, C-5″) ,
96. 7(d, C-6″) , 158. 1( s, C-7″) , 90. 2( d, C-8″) , 168. 2
(d, C-8″a ) , 124. 9 ( s, C-9″) , 129. 6 ( d, C-10″, 14″) ,
115. 6( d, C-11″, 13″) , 162. 2( s, C-12″) ; FAB-M S m /
z 527[M+ H ]+ 。以上数据与文献中 daphnodorin C
的数据一致 [ 7] , 1HNMR和 13 CNM R数据的归属得
到 1H-1 HCO SY, HMQC和 HMBC的进一步确证 ,
故确定该化合物为 daph nodorin C。
化合物Ⅳ : 黄色无定形固体 (水 /甲醇 ) ,熔点
206℃～ 208℃ , [α]D-45. 4°( c, 1. 21,甲醇 ) ,分子式
C30 H22O9 ( MW 526) ; IRνKBrmax ( cm- 1 ): 3 396, 1 643,
1 510, 1 264, 1 155, 1 089;
1
HNMR ( CD3 CO CD3 ,
300 MHz) ;δ12. 01( 1H, brs, H-5OH) , 10. 49 ( 1H,
brs, H-4′OH) , 9. 70( 1H, brs, H-5″OH) , 9. 20( 1H,
brs, H-7″OH) , 8. 74( 1H, brs, H-12″OH) , 7. 55( 2H,
d, J= 8. 8 Hz, H-10″, 14″) , 6. 86( 2H, d, J= 8. 6 Hz,
H-2′, 6′) , 6. 84( 2H, d, J= 8. 8 Hz, H-11″, 13″) , 6. 62
( 2H, d, J= 8. 6 Hz, H-3′, 5′) , 6. 38( 1H, d, J= 2. 1
Hz, H-8″) , 6. 17 ( 1H, d, J= 2. 1 Hz, H-6″) , 6. 10
( 1H, s, H-6) , 4. 79( 1H, d, J= 8. 7 Hz, H-2) , 2. 60
( 2H, m , H-4) , 2. 05( 1H, m , H-3a ) , 1. 60( 1H, m , H-
3b ) ;
13
CNMR( CD3 CO CD3 , 75 MHz): δ182. 3( s, C-
4″) , 164. 4 ( s, C-8″a ) , 163. 1( s, C-8a ) , 162. 5 ( s, C-
5″) , 160. 0 ( s, C-4′) , 158. 2( s, C-4′″) , 156. 8( s, C-
7) , 156. 4( s, C-7″) , 155. 1( s, C-2″) , 154. 7( s, C-5) ,
133. 4 ( s, C-1″) , 130. 7 ( d, C-2′″, 6′″) , 129. 1 ( s, C-
3″) , 128. 9( d, C-2′, 6′) , 126. 8( s, C-8) , 125. 1( s, C-
1′″) , 115. 2 ( d, C-3′, 5′, 3′″, 5′″) , 104. 3( s, C-4″a ) ,
101. 6( s, C-4a ) , 98. 7( d, C-8″) , 95. 3( d, C-6″) , 93. 7
( d, C-6) , 77. 6(d, C-2) , 28. 8( t , C-3) , 19. 7( t , C-4) ;
FABM S m /z ( rel. int. ) 527 M+ H
+ ( 100) , 471
( 20) , 457 ( 30) , 455 ( 33) , 441 ( 40) , 407 ( 90) , 391
( 20) , 369 ( 25) , 315 ( 20) , 299 ( 25) , 281 ( 32) , 277
( 85) , 268( 30) , 258( 34) , 223( 78) , 219( 47)。 以上数
据与文献中 daph nodorin D1的数据一致 [8 ]。
参考文献:
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北沙参化学成分的研究
原　忠 1 ,赵梦飞 1 ,陈发奎 1 ,门田重利 2 ,李　铣 1
( 1. 沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳　 110015;　 2. 富山医科药科大学 ,日本 富山　 930-0194)
摘　要: 目的　研究北沙参的化学成分。方法　用硅胶柱层析 ,通过光谱数据分析确定化合物的结构。结果　从北
沙参乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离得到 8个化合物 ,分别鉴定为法卡林二醇 ( fa lcalindiol,Ⅰ )、 ( 8E )十七碳 -
1, 8-二烯-4, 6-二炔 -3, 10-二醇 [ ( 8E ) -1, 8-heptadecadiene-4, 6-diyne-3, 10-dio l,Ⅱ ]、佛手柑内酯 ( be rgapten,Ⅲ )、蛇
床克尼狄林 ( cnidilin,Ⅳ )、花椒毒素 ( xantho to xin,Ⅴ )、水杨酸 ( salicylic acid,Ⅵ )、香草酸 ( v anillic acid, Ⅶ )、阿魏酸
( fe rulic acid,Ⅷ )。 结论　化合物Ⅱ和Ⅵ ～ Ⅷ 为首次从该植物中分离得到。
关键词: 北沙参 ;伞形科 ;化学成分 ;
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 12 1063 03
·1063·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 12期
收稿日期: 2002-02-11作者简介:原　忠 ( 1968-) ,男 ,辽宁省海城市人 ,博士 ,主要从事生药学和天然药物化学等方面的研究。
E-mai l: yaun zh ong15@ hotmai l. com
Chemical constituents from root and rhizome ofGlehnia littoral is
YUAN Zhong
1 , ZHAO M eng-fei
1 , CHEN Fa-kui
1 , KADO TA Shig etoshi
2 , L I Xian
1
( 1. Co lleg e of TCM , Shenyang Pharmaceutica l Univ er sity , Sh enyang 110015, China;
2. Toyama Medica l and Pharmaceutica l Univ ersity, Toyama 930-0194, Japan)
Abstract: Object　 To study the chemical constituents of the underg round par t of Glehnia littoralis Fr.
Schimidt ex Miq. Methods　 Eigh t compounds were iso lated from EtO Ac-so luble f raction of ethanol ex-
tract of G. l ittoral is by repea ted ch romatog raphy over si lica gel. Thei r st ructures w ere determined on the
basis o f thei r spect ral da ta. Results　 They w ere identi fied as falcalindio l (Ⅰ ) , ( 8E )-1, 8-heptadecadiene-
4, 6-diyne-3, 10-diol (Ⅱ ) , bergapten (Ⅲ ) , cnidilin (Ⅳ ) , x anthotoxin (Ⅴ ) , salicylic acid (Ⅵ ) , v anillic
acid (Ⅶ ) , ferulic acid (Ⅷ ) . Conclusion　 CompoundsⅡ and Ⅵ -Ⅷ were isola ted f rom this plant fo r the
fi rst time.
Key words: the roo t and rhizome of Glehnia l ittoral is Fr. Schimidt ex Miq. ; Umbelliferae; chemical
consti tuents
　　北沙参为伞形科植物珊瑚菜 Glehnia lit tora-lis
Fr. Schimidt ex Miq. 的干燥根及根茎。具有养阴
润肺、祛痰止咳的功效 [1 ]。药理研究证明北沙参具有
解热、镇痛、镇咳、祛痰、强心、抗突变、调解免疫系统
等多种药理作用 [2 ]。关于北沙参的化学成分 ,已知含
香豆素、香豆素苷 [3 ]及聚炔类成分 [4 ]。利用反复的硅
胶柱层析 ,从北沙参乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部
分分离得到 8个化合物 ,经理化方法及核磁共振谱
学分析 ,并与文献对照 ,分别鉴定为法卡林二醇 ( fal-
calindio l,Ⅰ )、 ( 8E )十七碳 -1, 8-二烯 -4, 6-二炔-3,
10-二醇 [ ( 8E )-1, 8-heptadecadiene-4, 6-diyne-3,
10-dio l,Ⅱ ]、佛手柑内酯 ( berg apten,Ⅲ )、蛇床克尼
狄林 ( cnidilin,Ⅳ )、花椒毒素 ( xantho tox in,Ⅴ )、水
杨酸 ( salicylic acid,Ⅵ )、香草酸 ( vanillic acid,Ⅶ )、
阿魏酸 ( ferulic acid,Ⅷ )。 化合物Ⅱ、Ⅵ ～ Ⅷ 为首次
从该植物中分离得到。
化合物Ⅰ 和Ⅱ呈淡黄色油状 ,薄层行为非常接
近 ,紫外灯下均显暗蓝色荧光。化合物Ⅰ和Ⅱ的氢谱
( 1HNM R)很相似 ,均表明有一个乙烯基 [δ5. 26
( 1H, d, J= 10. 0 Hz) , 5. 47( 1H, d, J= 17. 0 Hz) ,
5. 94 o r 5. 96( 1H, ddd, J= 17. 0, 10. 0, 5. 2 Hz) ] ,一
个甲基 [δ0. 88( 3H, t, J= 7. 0 Hz) ] ,一个烯键以及多
个亚甲基存在。 它们的碳谱 ( 13 CNMR)数据也很相
似 ,均给出二炔骨架的碳信号。 而 H-3和 H-8的偶
合方式提示二炔片断位于 C-3和 C-8之间。此外 ,根
据偶合常数 ( J10- 9= 10. 0 Hz fo rⅠ , J9- 8= 15. 9 Hz
fo rⅡ ) ,分别确定化合物Ⅰ 和Ⅱ的双键构型为 Z和
E。 经与文献对照 [4, 5 ] ,鉴定化合物Ⅰ和Ⅱ分别为法
卡林二醇 ( falcalindio l)、 ( 8E )十七碳-1, 8-二烯 -4, 6-
二炔-3, 10-二醇 [ ( 8E ) -1, 8-heptadecadiene-4, 6-
diyne-3, 10-diol ]。 化学结构式见图 1。 药理研究表
明 ,此类成分具有显著的抗癌 [6 ]和抗菌 [4 ]作用。
图 1　化合物Ⅰ 和Ⅱ的化学结构式
1　仪器与材料
Yanaco M P-S3型显微熔点测定仪 (未校正 ) ;
JASCO DIP-140型旋光光度计 ; Shimadzu UV-
160A紫外 -可见光分光光度计 ; JEO L JNM-GX400
型核磁共振仪 ( TM S内标 ) ;柱层析硅胶系青岛海洋
化工厂产品。北沙参采自山东省莱阳县 ( 1999年 5
月 ) ,经本校吴维春教授鉴定。
2　提取与分离
北沙参 3. 0 kg ,用 90%乙醇加热回流提取 ,合
并过滤 ,回收乙醇 ,所得浸膏 ( 219 g ) ,混悬于水中 ,
以石油醚、乙酸乙酯、正丁醇依次萃取。 乙酸乙酯萃
取部分 ( 35 g )经反复的硅胶柱层析 ,分别得到化合
物Ⅰ ( 15. 2 mg ) ,Ⅱ ( 9. 3 mg ) ,Ⅲ ( 7. 8 mg ) ,Ⅳ ( 5. 3
mg ) ,Ⅴ ( 6. 9 mg ) ,Ⅵ ( 10. 7 mg ) , Ⅶ ( 11. 3 mg ) ,Ⅷ
( 13. 7 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 淡黄色油状物 , [α]D+ 237. 4°( c,
0. 6, CHCl3 ) ,
1
HNM R,
13
CNMR谱数据 (表 1)与文
献一致 [4 ] ,鉴定该化合物为 falcalindiol。
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表 1　化合物Ⅰ 和Ⅱ的 1HNMR和 13CNMR光谱数据 ( in CDCl3 )
碳位 Ⅰ ⅡδH δC δH δC
　　　 1 5. 25 d ( 10. 0) , 5. 47 d( 17. 0) 　　　　 117. 4 5. 25 d ( 10. 2) , 5. 47 d( 17. 0) 　　　　 117. 2
2 5. 94 ddd ( 17. 0, 10. 0, 5. 5) 135. 8 5. 94 ddd ( 17. 0, 10. 2, 5. 3) 136. 0
3 4. 94 d ( 5. 5) 63. 5 4. 96 d ( 6. 0) 63. 5
4 78. 3 80. 4
5 70. 3 71. 4
6 68. 8 73. 6
7 79. 8 77. 5
8 5. 20 d ( 8. 0) 58. 6 5. 77 dqui ( 15. 9, 1. 0) 108. 0
9 5. 52 dd (10. 0, 8. 0) 127. 7 6. 33 dd ( 15. 9, 5. 7) 149. 9
10 5. 61 d t ( 10. 0, 7. 5) 134. 7 4. 18 dtd ( 6. 0, 5. 7, 1. 0) 72. 1
11 2. 11 d t ( 7. 5, 6. 5) 27. 7 1. 53 m 36. 9
12～ 16 1. 28～ 1. 38 m 22. 6, 29. 1, 31. 8 1. 21～ 1. 42 m 22. 7, 25. 2, 29. 2, 31. 8
　　 17 0. 88 t ( 7. 0) 　　　　 14. 1 0. 88 t (7. 0) 　　　　 14. 1
　　化合物Ⅱ : 淡黄色油状物 , [α]D- 63. 5°( c, 0. 1,
CHCl3 ) ,
1
HNMR,
13
CNM R谱数据 (表 1)与文献一
致 [5 ] ,鉴定该化合物为 ( 8E ) -1, 8-heptadecadiene-4,
6-diyne-3, 10-diol。 化合物Ⅲ : 无色针状结晶 , mp
189℃～ 189. 5℃。 UV , 1HNM R数据与文献一
致 [7 ] ,故鉴定该化合物为 berg apten。
化合物Ⅳ: 无色针状结晶 , mp 112℃～ 113℃。
UV,
1
HNM R数据与文献一致 [7 ] ,故鉴定该化合物
为 cnidi lin。
化合物Ⅴ : 无色针状结晶 , mp 148℃～ 149℃。
UV,
1
HNM R数据与文献一致 [7 ] ,故鉴定该化合物
为 xantho toxin。
化合物Ⅵ : 无色针状结晶 , mp 158℃～ 159℃。
UV, 1HNMR和 13 CNMR数据与文献一致 [8 ] ,故鉴
定该化合物为 salicylic acid。
化合物Ⅶ : 无色针状结晶 , mp 209℃～ 210℃。
1
HNM R和 13 CNMR数据与文献一致 [8 ] ,故鉴定该
化合物为 vani llic acid。
化合物Ⅷ :淡黄色针晶 , mp 173℃。 1 HNMR和
13
CNM R数据与文献一致 [8 ] ,故鉴定该化合物为
ferulic acid,Ⅷ 。
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