全 文 ：3
.
2 首 次对紫芝 及赤 芝挥发性成分进行 了分析 ,从
紫芝 中检 出了 31 个成分 , 赤 芝 中检 出 27 个成分 ,其
中紫芝和赤芝 中含 量最高的成分均 为十 六碳酸 , 以
广州产最高为 49 . 70 % 。
3
.
3 以 上样 品经水蒸 汽蒸馏所得 为 白色或 浅黄 色
固 体状挥 发性成分 , 非 油状 物 , 含 量 均在 0 . 02 % 左
右 , 多为小量脂肪 酸类化合物 〔 9〕 , 少部分 为菇类化合
物 。
3
.
4 对 不同产地 以报木栽培的赤芝进行 了比较 , 其
中主要成分 为 十六碳 酸 、 十 五碳 酸 、 9一十六 碳 烯酸 、
十 四碳 酸 、 壬酸 、 十二碳 酸 , 其余成分 , 则 因产地 不
同 , 相差 较大 。
参 考 文 献
1 任仁安 , 等主编 . 中药鉴定 学 . 上海 : 上海科学技 术出版
社 , 1 9 8 6 : 5 1 7
2 李荣芷 , 等 . 北京医科大学 学报 , 1 9 8 7 ; 1 9 ( 6 ) : 4 3 1
3 陈若芸 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 0 ; 2 5 ( 1 2 ) : 9 4 0
4 余竟光 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 0 ; 2弓( 8 ) : 6 1 2
5 韩 玉复 ,等 . 中药材 , 1 9 9 5 ; 1 8 ( 5 ) : 2 6 6
6 丁 平 ,等 . 中药材 . 1 9 9 6 ; 1 9 ( 1 2 ) : 5 9 5
7 王芳生 ,等 . 药物分析杂志 , 1 9 9 5 ; 1 5 (增 刊 ) : 6
8 中国科学 院北京植 物研究所 , 等编 . 灵 芝 . 北京 : 科学 出
版社 , 1 9 7 6 : 7 9
( 1 9 9 7
一
0 8
一
1 4 收稿 )
刺人参的化学成分研究 ( 五 )
第二 军医大学药学 院 (上 海 2 0 0 4 3 3) 许 颂 梁华清
前 己 报道 〔` 〕 , 从 五 加科植物 刺人参 OP I吵an a x
el at u 、 N a kal 中分得 4 种蕙醒类化合物 。 我们继续报
道从本植物 中分得 的另外 7 个化学成分 , 经理化性
质 和 光谱分析鉴定为 紫 丁香昔 (s yr in g in , V ) 、 豆 街
醇一 3一 O 一件D 一毗 喃 葡 萄 糖 昔 ( s t i g m a s t e r o l一 3一 O 一归一 D -
g l
u e o p y r a n o s id
e , VI )
、 谷 山醇 一 3 一 O 一各D 一毗 喃 葡萄 糖
昔 ( s it o s t e r o l一 3一 O 一日一 D 一 9 1、 ; e o p y r a n o s i d e , 议 ) 、 豆 街醇
( s t ig m a s t e r o l
, 恤 ) 、 日一谷 幽醇甲一 s it o s t e r o l , XI ) 、 二十
二烷 酸 ( b e h e n i e a e id , 入 ) 、 二十 四烷 酸 ( t e t r a e o s a n o i e
ac id
, ” ) , 其中 矶 、 孤和 x 为首 次从该植物 中分 得 。
1 仪器与试剂
ZM D 8 3
一
1 型 电 热 熔 点 测 定 仪 及 B oe it us -
P H M K O S 显 微熔 点测定仪 (温 度计均未 校 正 ) ; H i -
t a e h
l : 2 7 5
一
5 0 红 外分析仪 ; B r u k e r 一 s P e e t r o s P in A C -
3 0 0 P 型 核 磁 共振仪 ; V a r ia n M A T 2 1 2 型 质谱仪 ;
H P L C
:
W
a t e r S 5 1 0 型 高效液相色谱泵 ; W a t e r P A D -
9 9 6 ; B o n d
a p a k C
l 。反相 高 效柱 ; 薄层 层析 和柱 层析
用硅胶 :青岛海洋化工厂 出品 的硅 胶 H 。
2 分离和提取
刺 人参原生药 采 自吉林省长 白山地 区 , 系 当年
采收 的新鲜 干燥药 材 , 经本 院生药教研室毖 鹤 呜副
教授 鉴定 为五 加科刺人参 属植物 OP l oP an a x ` lat us
N
a k ia
。 取干 燥茎 、 根 12 k g 粉碎 , 分别用 80 % 乙醇 回
流提取 (薄层层析显示 两者成分斑点 的数目与 R f 值
大致 相同 ) , 合并后 , 回收溶 剂得 浸膏 , 加水溶解 , 依
次以 石油醚 、 氯仿 、 水饱和正 丁醇萃取 。 石 油醚提 取
一
5 8 6
·
物 1 1 0 9 经碱 提酸沉淀后 , 沉淀过滤 经 甲醋化 , 运用
G C
一
M S 鉴定 12 种脂肪 酸 (略 ) : 氯仿部分 36 0 9 , 经
硅胶 柱层 析反复分 离 , 得到珊 2 64 m g , 仄 35 6 m g , X
75 m g, 笼 58 m g , 正 丁醇提取物经大孔 吸 附树 脂层
析 , 硅胶 反 复 柱 层 析 , 高 效 液 相 纯 化 , 得 到 v 345
m g, ” 8 5 m g, 皿 1 3 8 m g , 5 个 木脂体昔 正在 鉴 定
中 。
3 鉴定
化合物 V : 白色粒状 晶体 (无水乙 醇 ) 。 m p gl o
仁 一 192 一C , 易溶于 甲醇 、 水 。 M ol is h 反应 阳性 , 酸水
解 , T L C 检识 到 葡萄 糖 。 U V入m a 二 ( M e O H ) n m : 2 1 0 ,
27 7 说 明苯 环 与 双键相 连 。 IR 谱显 示 经基 。 oH (3
5 9 0
,
3 3 3 8 e m 一 ` )
, , e H ( 2 9 8 8
,
2 8 9 6 e m
一 ’ )
,
C
一
C ( 1
6 6 0 e m 一 ` )
, 芳 环骨 架振动 ( 1 6 0 0 , 1 5 1 9 c m 一 ` ) , 夕 S ( e -
o 一 e ) ( 1 0 9 8
,
1 0 2 6 e m 一 ` )
。
F A BM S
:
3 7 2 (M
+ )
,
2 1 0
( M
+ 一 G l e ) , 1 8 2 ( 2 1 0 一 C O ) , 1 6 7 ( 2 1 0 一 M e 一
C O )
。 `
H N M R ( C D
3
O D )示 有 2 个 甲氧基 3 . 7 8 ( G H ,
s )
, 侧链上 一 C H 。一 ( 4 . 2 1 , Z H , d , J = 4 . 7 H z )与芳 环乙
烯基 上一个氢质子偶合 , C H = C H ( 6 . 3 4 , I H , t d , J =
4
.
7 H
z , J = 1 5
.
9 H
z ; 6
.
5 4
,
I H
,
d
,
J = 1 5
.
9 H
z )说明
乙烯基上 2 个氢 为反式 , 两个孤立芳 氢 ( 6 . 74 , Z H ,
S
)
, 糖的端基 H l (4 . 8 6 , I H , d , J 一 7 . S H z ) , 糖上质子
( 3
.
2~ 3
.
8
,
I O H
,
nr )
。 ’ 3
C N M R 谱显示 1 7 个碳 : 6 2 .
5 7 ( a
一
C )
,
1 3 0
.
0 3 ( p
一
C )
,
1 3 1
.
2 6 ( 7
一
C )
,
1 3 5
.
2 4 ( C
l
)
,
1 0 5
.
4 4 ( C Z )
,
1 5 4
.
3 3 ( C 3 )
,
1 3 1
.
2 6 ( C 、 )
,
1 5 4
.
3 4 ( C S )
,
1 0 5
.
4 4 ( C 。 )
,
5 7
.
0 1 (
一
O C H
3 )
,
5 7
.
0 1 (
一
O C H
3 )
,
1 0 5
.
3 3
( C l
, , 糖 的 端基 C ) , 7 5 . 2 2 ( C : , ) , 7 7 . 8 1 ( C 3 , ) , 7 1 . 3 2
(C 、 )
,
7 8
.
8 5 ( C S
,
)
,
6 2
.
5 8 (C 。
,
)
, 以上 数据与紫 T 香昔
文献相符 〔` , 2〕 , 确定 V 为紫丁香昔 ( s y r in g in ) 。
化合物 矶 : 白色粒状 晶体 ( C H C 13 一M e O H ) 。 m p
2 7 6 ℃一 2 7 8 ℃ 。 M o li s h 反 应 及 L ie b e r m a n n 一 B u r -
c h a r d 反应 阳性 , 经酸水解 , T L C 检识到 D 一葡萄糖 和
豆 幽醇 。 IR 谱显示 经基 ( 3 3 5 o c m 一 ` ) , 甲基 ( 2 9 3 0 , 1
3 6 0 e m 一 ` )
, 亚 甲基 ( 2 8 7 0 , 1 4 3 0 e m 一 ’ ) , 异 丙基 ( 1
3 7 0
,
1 3 8 0 。m
一 ` ) 及 昔 键 ( 1 0 4 0 , 1 0 2 0 c m 一 ` ) 。 其
IR
, `H N M R 及 ` 3 C N M R 谱 与 豆 街 醇 一 3 一O一月一 D 一毗 喃
葡萄糖昔 文献一致 〔均 , 与标准 品混 晶 实验熔点 不 下
降 , 确定 vI 为豆 街醇一 3一 O 一p一 D 一毗喃葡 萄糖 昔 。
化合 物 珊 : 白色粒状晶体 (无水 乙醇 ) , m p 289
℃ ~ 2 9 2 C 。 M o lis h 反 应 及 L ie b e r m a n n 一 B u r e h a r d
反应 均呈 阳性 , 酸水解 , T L C 检识到 D 一葡 萄糖 和 月-
谷菌醇 。 IR 谱显 示 有 经 基 ( 3 4 0 O e m 一 ` ) , 甲 基 ( 2
9 5 0
,
1 3 8 0 e m 一 ’ ) , 双键 ( 1 6 5 0 e m 一 ’ ) , 异丙基 ( 1 3 8 0 ,
1 3 7 0 。m 一 ’ ) , I R 谱 , ` H N M R , ’ 3 C N M R 与胡 萝 卜昔
文献一致 〔 3〕 , 与标准 品混晶实验熔点不 下降 , 故 姗是
为 件谷街醇 一 3一 O一日一 D 一毗 喃葡萄糖昔 。
化合物 珊 :无色 针晶 ( C H C 13 ) , I R , ` H N M R 及 ` 3
C N M R 与 已 知豆 当醇文 献一致 〔 1〕 , 且与其标 准品 在
不 同展开 剂 中 T L C , R f 值 均一致 , 混 晶实验熔 点不
下降 , 确认珊 为豆 幽醇 。
化合物 仪 : 无色针 晶 ( C H C I 。 ) , IR , ` H N M R 与 卜
谷 当醇 文 献 一 致 〔 1〕 , 且 与 标 准 品 在 不 同 展 开 剂 中
T L C
,
R f 值均一致 , 混晶实验熔点不 下降 , 确认 xI 为
件谷 幽醇 。
化 合物 x : 白 色针 晶 (无水 乙 醇 ) , I R , EI M S 数
据均与二十二烷酸文献一致 。
化合物 笼 : 白色针晶 (无水 乙醇 ) , m p 87 C ~ 8
℃ , I R 、 E IM S 数据与 二十 四烷 酸文献 一 致 〔 5 , “〕 , 故确
定 xI 为二十四烷酸 。
参 考 文 献
1 国家医药 管理 局中草药情报 中心、站 . 植物 药有效成分 手
册 . J匕京 : 人 民卫生 出版社 , 1 9 8 6 : 3 8 4 , 8 2 6
2 张宏桂 ,等 . 中国中药杂志 , 1 9 9 3 ; 1 8 ( 2 ) : 1 04
3 张宏桂 ,等 . 中国药学杂志 , 1 9 93 , 28( 5) : 2 7
4 E P A / N I H M a s s S p e e t r a l D a t a B a s e
.
v o l 1 P a r t 2
:
2 8 9 0 ;
v o l 3 P a r t l
:
8 7 7 7
5 S a d t l e r s t a n d a r d S Pe e t r a
,
1 9 9 2
:
P r i s m 1 5 6 4 5
, 1 5 3 2 3 ;
G r a t i n g 6 4 4
( 1 9 9 7
一
0 7
一
1 3 收稿 )
金莲花的挥发油成分分析
中国中医研究 院中药研究 所 (北京 10 0 7 0 0) 冯 学锋
金莲 花 为毛莫科植 物金 莲花 T or il us c ih ne ns ls
B u gn
e 的 干燥花 、 又名早 金莲 , 是在佛 教汉化 过程中
清代始见应 用的 一种 草药 。 赵 学敏在 《本草纲 目拾
遗 尸 ” 中引 《五 台山志 》云 : “ 山有 早金 莲 , 如 真金 , 挺
生陆地 , 相 传是文殊 圣迹 。 ” 所谓 早金莲是 相对 于水
生的佛教圣 花 “ 莲 ” 而言 , 五 台山又称清 凉世界 , 山高
水少 , 自然 无莲 为 奉 , 满 山遍野 的 金莲花成 了替 代
品 。 经过寺僧 “ 尝百草 ” 的实践 , 发现其效 用 , 并作保
健茶饮用 , 又 为酬客 之土特产礼 品 。 70 年代被 开发
利用 , 制成金莲花 片剂 , 具有 清热解毒 、 抗菌消 炎作
用 , 对 于扁 桃体炎 、 咽炎及上感 有较好疗效 。 化学成
分仅见 有含 生物 碱 、 黄酮 、 有机 酸 的报道 〔“ · “ , 咬“ ,其气
清香 ,但未见研究其挥发油 , 故有分析之必要 。
1 材料和方法
1
.
1 材 料 : 实验 材料 经鉴定为金莲花 T or lz u , hc i -
《中草药 》 1 9 9 8 年第 2 9 卷第 9 期
n e n s i s B u n g e 干燥花 , 购 自河北 承德药材市场 。
1
.
2 挥发 油提取 : 取样 品 1 0 0 9 按药典规定挥 发油
提取 方法提取 , 得淡黄 色挥发 油 , 室温 为固体 , 得油
率为 。 . 0 7% 。
1
.
3 仪器及条件
1
.
3
.
1 气相色谱一质谱联用 (G C 一M )S 条件 : P ye 一 204
气相色谱仪 , S E 一 54 石 英毛细 管色谱柱 ( 30 m x o . 32
m m )
, 柱 温 1 0 0 ℃ ~ 2 2 0 ℃ , 4 C /m in , 气化 室温 度
2 4O C ; 载气 为 氦气 , 柱前压 68 . 6 k P a , 进 样量 : 0 . 4
拌I J 。
V G
一
M M 7 O
一
70 H 质谱仪 ,分辨率 50 0 , 电离 方式
E l
, 电子能量 70 e V , 离子源温度 2 0 0 ℃ , 加速 电压 4
k V
, 扫描速度 1 5 / d e e 。
K Y
一
G C
一
M S
一
D S Z 型数据外理系统 。
1
.
3
.
2 测定样 品中化学成分相 对百分含量条件 :
·
5 8 7
-