全 文 ：地锦草化学成分的研究
柳润辉 ,王汉波 ,孔令义
(中国药科大学 ,江苏 南京　 210038)
摘　要: 目的　研究地锦草的化学成分。 方法　采用硅胶柱层析分离和 Sephadex LH-20纯化 ,从地锦草中分得 9
个化合物 ,经理化性质和波谱分析鉴定了它们的结构。 结果　它们分别为 β -谷甾醇 (Ⅰ ) ,没食子酸 (Ⅱ ) ,鞣花酸
(Ⅲ ) ,短叶苏木酚 (Ⅳ ) ,槲皮素 (Ⅴ ) ,山奈酚 (Ⅵ ) ,芹菜素 -7-O -葡萄糖苷 (Ⅶ ) ,木犀草素 -7-O-葡萄糖苷 (Ⅷ ) ,槲皮
素 -3-O-阿拉伯糖苷 (Ⅸ )。 结论　化合物Ⅲ ,Ⅳ ,Ⅶ ,Ⅷ 和Ⅸ 为首次从该植物中分得。
关键词: 地锦草 ;黄酮类 ;酚酸
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 025 32670( 2001) 02 0107 02
Studies on chemical constituents of Euphorbia humifusa
L IU Run-hui, W ANG Han-bo , KON G Ling-yi
　　 ( China Pha rmaceutical Univ ersity, Nanjing Jiang su 210038, China )
Key words: Euphorbia humifusa Willd. ; flav one; phenolic acid
　　地锦草 Euphorbia humif usa Willd. 系大戟科
植物 ,一年生匍匐小草本 ,有白色乳汁。地锦草具有
清热解毒、凉血止血的功效 ,常用于治疗痢疾、肠炎、
咳血、便血、崩漏、疮疖痈肿 [1, 2 ]。临床报道其水煎剂、
酊剂对痢疾、肠炎有很好的疗效 ,其作用强于黄连
素 ,并无毒性。药理研究表明其制剂对多种致病性球
菌、杆菌有明显的抑制作用及杀菌作用 [3 ]。文献报道
地锦草的化学成分主要为黄酮、甾醇及鞣质类化合
物 [4 ]。为进一步寻找地锦草的抗菌活性物质 ,我们对
其进行了深入系统的研究 ,从中分离得到 9个化合
物 ,经理化性质和波谱分析分别鉴定为: β -谷甾醇
(Ⅰ ) ,没食子酸 (Ⅱ ) ,鞣花酸 (Ⅲ ) ,短叶苏木酚 (Ⅳ ) ,
槲皮素 (Ⅴ ) ,山奈酚 (Ⅵ ) ,芹菜素 -7-O-葡萄糖苷
(Ⅶ ) ,木犀草素 -7-O-葡萄糖苷 (Ⅷ ) ,槲皮素 -3-O-阿
拉伯糖苷 (Ⅸ )。其中Ⅲ ,Ⅳ ,Ⅶ ,Ⅷ ,Ⅸ 为首次从该植
物中分得。
1　仪器与试剂
X4型显微熔点测定仪 (未校正 ) ; PEKIN-
ELM ER983型红外光谱仪 ( KBr压片 ) ; REKIN-
ELM ER LAMBDA 2型紫外光谱仪 ; Bruker ACF-
300型核磁共振光谱仪 ( TM S为内标 ) ;柱层析和硅
胶 ( 200～ 300目 )及薄层层析用硅胶均为青岛海洋
化工厂生产。试剂均为分析纯。洗脱剂 A:石油醚-乙
酸乙酯 ( 10∶ 1～ 5∶ 4) ;洗脱剂 B:氯仿 -甲醇 ( 10∶
1～ 5∶ 2)
2　提取与分离
地锦草粗粉 7 kg ,用 95%乙醇加热回流提取 3
次 (每次分别为 3, 2, 1 h) ,合并提取液 ,回收溶剂得
浸膏 900 g。后者分别用石油醚 ,乙酸乙酯萃取。取
乙酸乙酯萃取物 100 g与 150 g硅胶拌样 ,湿法装
柱。先以洗脱剂 A进行梯度洗脱再以洗脱剂 B进行
梯度洗脱。 所得的流份再经反复的硅胶柱层析及
Sephades-LH20进行纯化 ,分别得到化合物Ⅰ ～ Ⅸ 。
3　鉴定
Ⅰ :白色针晶 , mp 143℃～ 144℃。其 IR及 Rf
值与标准 β-谷甾醇一致 ,且混合熔点不下降 ,故鉴定
为 β-谷甾醇。
Ⅱ : 白色针晶 , mp 251℃～ 253℃。 IR, UV , 1H,
13
CNMR数据与文献 [5 ]中没食子酸基本一致 ,故鉴
定为Ⅱ为没食子酸。
Ⅲ :黄色粉末 , mp> 350℃。IR, UV , 1HNM R数
据与文献 [6 ]中的鞣花酸基本一致 ,故鉴定Ⅲ为鞣花
酸。
Ⅳ:黄色针晶 , mp> 300℃。IR, UV , 1HNM R与
文献 [7 ]中的短叶苏木酚基本一致 ,故鉴定Ⅳ为短叶
苏木酚。
Ⅴ : 黄色针晶 , mp 314℃～ 315℃。 盐酸 -镁粉
反应呈阳性。 其 TLC Rf值 , UV , IR光谱与标准品
槲皮素一致 ,故鉴定为槲皮素。
Ⅵ : 黄色针晶 , mp 275℃～ 277℃。 盐酸 -镁粉
·107·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 2期
收稿日期: 2000-06-12作者简介:柳润辉 ( 1971. 9-) ,女 ,山东莒县人 ,现在中国药科大学天然药化教研室攻读博士学位。 主要从事天然药物活性成分的研究。
Tel: 025-5322253
反应呈阳性。其 TLC Rf值 , UV , IR光谱与标准品
山奈酚一致 ,故鉴定为山奈酚。
Ⅶ :黄色粉末 , mp 226℃～ 228℃。盐酸 -镁粉
反应呈阳性。 IR, UV , 1H, 13 CNMR数据与文献 [8 ]中
芹菜素 -7-O-葡萄糖苷基本一致 ,故鉴定Ⅶ 为芹菜
素 -7-O-葡萄糖苷。
Ⅷ :黄色粉末 , mp 252℃～ 254℃。盐酸 -镁粉
反应呈阳性。 IR, UV , 1H, 13 CNMR光谱数据与文
献 [8 ]中木犀草素-7-O-葡萄糖苷基本一致 ,故鉴定Ⅷ
为木犀草素 -7-O-葡萄糖苷。
Ⅸ :黄色粉末 , mp 242℃～ 244℃。盐酸 -镁粉
反应呈阳性。 IR, UV , 1H, 13 CNMR光谱数据与文
献 [9, 10 ]中槲皮素-3-O-阿拉伯糖苷基本一致 ,故鉴定
为槲皮素-3-O-阿拉伯糖苷。
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1394.
(+ ) -伪麻黄碱向 ( - ) -麻黄碱的转化
李金亮 ,冯　霞 ,元英进
(天津大学化工学院 ,天津　 300072)
摘　要: 目的　研究用“一步法”由 (+ ) -伪麻黄碱向 ( - ) -麻黄碱的转化。 方法　加入等摩尔量的乙酐作催进剂 ,以
冰醋酸为溶剂 ,回流反应 1. 5～ 4 h。结果　 (+ ) -的麻黄碱以 80% ～ 85%的产率转化为 ( - ) -麻黄碱。结论　本方法
步骤少 ,操作简单 ,时间短 ,转化率高 ,后处理简便 ,成本低 ,易于工业化生产 ,具有良好的经济效益和社会效益。
关键词: 一步法 ; (+ ) -伪麻黄碱 ; ( - ) -麻黄碱 ;转化
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 02 0108 03
Conversion of (+ )-pseudoephedrine to ( - )-ephedrine
L I Jin-liang , FENG Xia , YU AN Ying-jin
　　 ( Schoo l of Chemical Engineering , T ianjin Univ e rsity , Tianjin 300072, China )
Key words: o ne po t reaction; (+ ) -pseudoephedrine; ( - ) -ephedrine; conversion
　　麻黄主产于我国新疆及内蒙古地区 ,可作为发
汗、止咳、平喘药而广泛应用于临床 ,是一种贵重药
材。麻黄中含有多种结构相似的生物碱 ,其中麻黄
碱、伪麻黄碱及甲基麻黄碱的盐酸盐都有松弛平滑
肌、收缩血管、兴奋中枢神经等作用。 同时它们还对
感冒、过敏性鼻炎、耳炎、咽炎等上呼吸道疾病所伴
随的鼻咽部和欧氏管粘膜充血等症状均有良好的疗
效 [1 ]。在天然产的麻黄碱中有 2种构型: (+ ) -( 1S ,
2S) -伪麻黄碱和 ( - )-( 1R , 2S )-麻黄碱 (见图 1)。它
们在自然中所占比例约为 1∶ 3。由于伪麻黄碱的药
效弱于麻黄碱 ,且含量不小 ,故若能将其转变为麻黄
碱而应用于临床 ,无论从生产价值来看 ,或是从理论
观点上来探讨均有一定的意义。因此由 (+ ) -伪麻黄
碱转化 ( - ) -麻黄碱的研究 ,长期以来一直吸引着许
多国内外化学工作者从事此项工作 [2～ 5 ]。 陈启槐 [3 ]
报道了一种二步法: 先将 (+ ) -伪麻黄碱乙酰化制得
(+ ) -N -乙酰伪麻黄碱 ,而后将 (+ ) -N -乙酰伪麻黄
碱在冰醋酸中回流 ,收率达 81% ～ 85%。 但因从
(+ )-伪麻黄碱制备 N -乙酰 -(+ ) -伪麻黄碱的收率
为 80% ,这样这种两步法的收率为 64% ～ 70%。 程
·108· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 2期
收稿日期: 2000-07-10
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