全 文 ：数据 与 f r i ti l l e bi nB 碱 水 解 后 得 到 的 e n t-
ka u r a n
一
3日, 1 6 p , 1 7一 t r i o l 〔` ,一致 , 与标准品作
混合熔点测定 ,熔点不下降 , 薄层层析对 比分
析 , R f 值相同 ,斑点重叠 。 因此 , 鉴定晶 W a
为 。 n t 一k a u r a n 一 3 母, 1 6 母, 1 7一 t r i o l 。
晶 v 和晶 vI 为聚合二菇 ,其结构正在
鉴定之中 。
2
3
4
5
6
参 考 文 献
吴继洲 ,等 . 中草药 , 1 9 8 9 , 2 0 ( 1 2 ) : 5 3 3
吴继洲 , 等 . 同济 医科大学学报 , 1 9 91 , 2 0 ( 2 ) : 89
吴继洲 ,等 . 高等学校化学学报 , 1 9 9 2 , 1 3 ( 5 ) : 6 5 8
W
u J i
z
h o u
, e t a l C h e m P h a r m B u ll
, 1 9 9 5
, 4 3 ( 9 )
:
1 4 4 8
K i t a jim a J
, e t a l
.
C h e m P h a r m B u l l
, 1 9 8 2
,
3 0 ( 1 1 )
:
3 9 1 2
吴继洲 ,等 . 中草药 , 1 9 8 9 , 2 0 ( 6 ) : 2 4 4
( 1 9 9 8
一 0 5一 0 8 收稿 )
S t r u e t u r a l E lu e id a t i o n o f a N e w D i te r P e n o i d
,
F r i t i ll e b in o l f r o m
E b e ie n s is F r i t i l la r y B u l b ( F r泛t i l a r ia e b e ie n s is )
R
u a n H
a n l i
,
S u n H
a n
d
o n g
,
W
u Ji z h o u
, e t a l
.
( C o l le g e o f P h a r m a e y
,
T o n g ji U
n i v e r s i t y o f M
e
d i
e a l S e i
-
e n e e s , W
u
h
a n 4 3 0 0 3 0 )
A b s t r a e t T h
e b u lb o f F r i t i l la r ia e b e i e n s i : G
.
D
.
Y
u e t G
.
Q
.
Ji 15 e o m m e r e ia l l y a v a il a b le a s a s u b s t i
-
t u t e f o r t h e p r i n e 1 P a l C h i n e s e t r a d i t io n a l me d i
e in e “ B e im u ”
.
A
s
f
o r t h e n o n b a s i e e o n s t i t u e n t s o f t h e b u lb s o f
t h is p la n t
,
w e h
a v e is o l a t e d a n d id e n t if ie d f r i t il le b ie a e id a n d t h r e e d i t e r p e n o id d im e r s
,
1
.
9
.
f r i t il l e b i n A
,
f r i t
-
il le b in B a n d f r i t i l le b i n i d e C i n a P r e v io u s s t u d y
.
I n e o n t i n u a t io n o f
o u r
i
n v e s t ig a t io n o f n
o n b a s ie e o n s t i t u e n t s
, s ix e n t
一
k a u r a n e d i t e r P e n o i d s ( x ~ VI )
w
e r e f u r t h e r i s o la t e d f r o m t h e b u l b o f F
.
e b e ie n s is e u l t i
v a t e d i
n
S
u i z h
o u d is t r ic t
,
H u b e i
.
C
o m p o u n d s l ~ l
w e r e id e n t i fi e d a s t h e k n o w n d it e r p e n o i d s e n t
一
k a n
一
1 5
一 e n 一 1 7 一 0 1
, e n t一 k a u r a n
一
1 6p
,
1 7
一
d io l a n d e n t
一
k a u r a n
一
1 6
a ,
1 7
一
d io l o n t h e b a s is o f s P e e t r a l d a t a T L C a n d m i x e d m p e o m P a r is o n w i t h a u t h e n t i e s a m P le s
, a n
d
r e fe r e n e e s
.
C
o m P o u n d Vl
,
C
22
H
3。O ;
,
m p 1 6 3~ 1 6 4 oC
, n a m e d f r i t i ll e b i n o l
,
15 a n e w d i t
e r P e n o i d
,
i t s s t r u c t u r e h
a s
b e e n e s t a b li s h e d a s e n t
一
3件a e e t o x y 一 k a u r a n 一 1 6p , 1 7一 d io l o n t h e b a s i s o f i t s s p e e t r o s e o p i。 a n d e h e m ie a l e v i-
d
e n e e s
.
C
o m p o u n d s v a n d 讥 a r e d i t e r p e n o i d d im e r s , t h e i r s t r u e t u r e s a r e s t i ll u n d e r in v e s t i g a t io n .
K e y w o
r d s F
r i t il l a r ia e be i
e n s i s G
.
D
.
Y
u e t G
.
Q
.
Ji f r i t i ll e b in o l e n t
一
k a u r a n e
显脉香茶菜化学成分的研究
广州中医药大学 ( 5 1 0 4 0 7 )
中华人 民共和国专利局审查 四部 四室
高幼衡 .
吴顺华
程 怡
摘 要 从 显脉香茶菜茎叶 中分 得一新二菇化合物 ,命名为 r ab do ne vr os in B ,根据光谱数据分析
确定其结构 l a , 15 日一二经基 一 6 各甲氧基 一 6 , 7 一 B一断 裂一对映 一贝壳杉 一16 烯一 6 , 2于环氧一 7 , 2于占一内醋 。
关键词 显脉香茶菜 二菇 r a bd o n e r v o s i n B r a b d o n e r v o s in A
显脉香茶菜 尺 a占己。 s i a n e二 o s a ( H e m s l )
系唇形科香茶菜属植 物 ,其 叶 、 茎人药 ,具有
清热 、 除湿 、 解毒之功效 , 用于治疗 急性传染
性肝炎 、 疮毒 、 湿疹等疾病 〔幻 。 前文报道 了从
乙醇提取物中分得一新二菇化合物 r a b d o n -
e r v o s i n A ( l ) 〔 2〕 。 在继后的研究中我们又从
A d d r e s s
:
G a o Y o u h e n g
,
G u a n g z h o u U n i v e r s i t y o f T r a d i t i o n a l C h in e s e M e d i e i n e a n d M a te r a i M e d i e a
,
高幼衡 1 9 8 1 年毕业于江西 中医学院药学系 , 中药专业 ,获 学士学位 , 副教 授 , 1 9 9 6 年为中药化学硕 士研任广州 中医药大学中药学 院中药化学教研 室主任 。 一直从 事天药物活性成分的研究与开发 , 主持和参与 多项
科研课题的研究工作 ,在 国家级核心杂志上发表研究论 文 10 余篇 ,其 中多 篇被 美国 C A 所收载 。
G u a n g z h o u
究 生导师 。 现
国家和省部级
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 6 期 · 4 0 7 .
中分得 2个新二枯化合物 , 分别命 名为 ar b -
d o n e r v o s i n B 和 C 。 本文仅 阐述 r a b d o n e r -
v o s i n B 的化学结构 。
r a b d o n e r v o s i n B ( I ) 为 白色针 晶 , m P
3 0 0℃ ~ 3 o ZoC 。 E l 一 M S m / 2 3 6 0 〔M + 一 H ZO
借助 1℃ N M R 和 ` H N M R 谱推定其分子式
为 e 2 1H 3 0 0 6 。 紫外无吸收 。 I R 。煞 1 7 1 5 , 1 6 4 0
e m
一 ` , `
H N M R a 5
.
3 4
,
5
.
2 1 (各 I H , d , J一 1 .
S H z )
, ` 3
C N M R a 1 7 5
.
8 ( s )
,
1 5 9
.
0 ( s )
,
1 0 8
.
1
( t )
,
1 0 2
.
4 ( d )
,
10 2
.
2 ( d )
, 以上表明化合物 I
与 l 有相 同的基本骨架 。 M S 提示 工 比 l 多
一个甲基的存在 , 比较二者的 竹 N M R 和 1℃
N M R
,不难发现该甲基是以 甲氧基的形式存
在 [ ` H N M R a 3 . 4 2 ( 3 H , s ) , `℃N M R 己 5 4 . 7
(q )〕。 同时看到化合物 I 的 6一 H汇台 4 . 8 3 ( 1
H
, s ) 〕发生 向高场位移以及 C 6信号出现 向低
场位 移至 a l o 4 . 1 ( d ) , 其 余信 号 均极 为相
似 ,这显然提示 该 甲氧基应 连接在 C 。位 上 ,
且为 日一型 〔 3 , 。
综上数据 , r a b d o n e r v o s i n B 的结 构确定
为 l a , 1 5 件二轻基 一 6 件甲氧基 一 6 , 7一 B 一断裂 -
对映一贝壳杉 一 16 烯 一 6 , 20 一环氧 一 7 , 20 一 a一内醋 ,
其化学结构式见图 1 。
3 结构鉴定
r a b d o n e r v o s i n B ( I )
: 白色针晶 (乙酸乙
醋 ) , m p 3 0 0一 3 0 2℃ , e Z , H 3 00 。 ; IR v黑 e m 一 ` :
3 3 8 8 , 1 7 1 5
,
1 6 6 0
,
1 2 4 0
, 1 1 4 5
,
1 1 0 3
,
1 0 3 2 , 9 3 9 , 9 0 0 ; E l
一
M S m / z
: 3 6 0 [ M
+ 一
H
:
O 〕 , 3 4 6 , 3 2 8 , 3 0 0 , 2 7 2 , 1 8 1 , 1 6 7 , 1 4 9 , 1 3 5 ,
1 2 1
,
1 0 9 ; ’ H N M R 己( C SD SN ) : 5 . 7 1 ( I H , s ,
C
Z。 一
H , )
, 5
.
4 3 ( I H
, s , C
1 5 一
H
。
)
,
5
.
3 4 , 5
.
2 1 (各
I H
,
d
,
J = 1
.
5 H z
,
C
, 7一
H
Z
)
,
4
.
8 3 ( I H
, s , C
6 -
H
。
)
,
4
.
4 8 ( I H
,
d d
,
J = 5
,
1 0 H z
一
H 。 ) , 3
.
4 2
( 3H
, s , 一O C H
3
)
,
2
.
9 3 ( I H
,
d d
,
J = 5
.
5 , 1 2
H z
,
C
g一
H 。 ) , 2
.
7 1 ( I H
,
d d
,
J = 5
.
5
,
8
.
5 H z
,
C
, 3 一
H )
,
2
.
1 2 ( I H
, s , C
S 一
H 。 ) , 1 . 1 0 ( 3 H , s ,
C
l , 一
H
3
)
,
0
.
9 8 ( 3 H
, s , C
, 9一
H
3
)
。 ` 3
C N M R 数
据见表 1。
表 1 化合物 I 和 l 的 ’ ℃N M R 光谱数据
( 1 2 5 M H z
,
C
, D , N )
碳位 1 1 碳位
1 l
1 2
1 9
.
2 ( t )
3 3
.
9 ( t )
14
l 5
I R
= C H , 兀 R = H
图 1 化合物 I 和 皿
化学结构式
1 仪器与试剂
熔 点 用 B o e f i n s 熔
点测 定仪测定 , 未校 正 ;
I R 谱 用 P e r k i n 一 E lm e r
68 3 型仪测定 ; N M R 谱
用 B r u d e r A m 一 5 0 0 型仪
测定 , T M S 为 内标 ; M S
7 5
.
5 ( d ) 7 6
.
4 ( d )
2 3
.
7 ( t ) 2 4
.
2 ( t )
3 7
.
4 ( t ) 3 7
.
6 ( t )
3 1
.
0 ( s ) 3 1
.
2 ( s )
5 4
.
1 ( d ) 5 5
.
2 ( d )
1 0 4
.
1 (d ) 10 2
.
4 ( d )
1 7 5
.
8 ( s ) 1 7 5
.
8 ( s )
5 2
.
2 ( s ) 5 2
,
5 ( s )
3 1
.
8 ( d ) 3 2
,
1 ( d )
4 9
.
2 ( s ) 4 9
.
5 ( s )
16
17
1 8
1 9
3 7
.
1 ( d )
3 2
.
1 ( t )
7 7
.
9 ( d )
15 8 9 ( s )
1 0 8
.
0 ( t )
3 2
.
9 ( q )
2 3
.
1 ( q )
10 2
.
3 ( d )
一
O C H 3
1 9
.
5 ( t )
3 4
.
0 ( t )
3 7
.
3 ( d )
3 2
.
0 ( t )
7 8
.
2 ( d )
15 9
.
4 ( s )
1 0 8
.
2 ( t )
3 3
.
0 ( q )
2 3
.
2 ( q )
97
.
7 ( d )
谱用 ZA B 一ZF 质谱仪 测定 。 薄 层层 析和柱
层析用硅胶均为青岛海洋化工厂出品 。
2 提取和分离
接前文 〔 2〕 , 氯仿 一丙酮 ( 8 : 2) 洗脱部分得
一混合物结晶 ,将其行硅胶 H ( > 4 0 目 )低
压柱层析 , 用石油醚 一丙酮 (7 , 3) 洗 脱 , 每份
收集 2 5 m L , 从第 1 0 流份得 r a b d o n e r v o s i n
C 纯品 16 m g ; 第 16 ~ 19 流份经 T L C 检查
〔展开剂为石油醚 一丙酮 (6 : 4 ) 〕合并 ,得 r a b -
d o n e r v o s in B 纯品 1 4 m g 。
一
4 0 8
-
( q )
致谢 : 显脉香茶菜标本 由 江 西 中医 学院
药学 系赖 学文讲师采集 ; 中国科学院昆 明植
物研究所李锡 文教授鉴定 ; 中国 医学科学院
药物研究所仪器分析 室侧试光语 。
参 考 文 献
1 江苏新 医学 院 . 中药大辞 典 (上册 ) . 上海 : 上海 人民出
版社 , 1 9 7 7 : 1 5 9
高幼衡 , 等 中草药 , 1 9 9 6 , 2 7 ( 1 0 ) : 5 7 9
郭跃伟 ,等 . 中草药 , 1 9 9 1 , 2 2 ( 8 ) : 3 7 1
( 1 9 9 8
一 0 6
一
1 7 收稿 )
S tr u c tu r o ef Ra d bo nr evs o i nB I
s o l a ted f r o m V ei o ed Ra d bs o i a S t ems a nd I
Ja evs e(双。 bds o ia n ervs o a )
G
a o Yo u h e ng
,
W
u
S h
u n L
、 u a a n d C h e n g Y i ( G u a n g z h o u U n iv e r s i t y o f T C M
,
G
u a n g z h o u 5 1 0逸0 7 )
A bs t
r
ac t A
n e
w d i t
e r P e n e
, r a
b d
o n e r v o s i n B ( I )
,
w
a s is o l
a t e d f r o m t h e le a v e s a n d s t e nr s o f R a b d o s i a
n e
o
o s a ( H e m s l
.
) C
.
Y
.
W
u
.
e t H
.
W
.
L i
.
I t
s s t r u e t u r e h
a s b e e n s h
o
w
n t o b
e l a
,
1 5件d i h y d r o x y 一 6卜
m e t h o x y
一
6
,
7
一
B
一 s e e o 一e n t 一 k a u r
一
1 6
一 e n 一 6 , 2 0 一 e p o x y 一 7 , 2 0 一 a
一 o
li d
e o n t h e b a s i s o f s P e e t r o s e o P ie d a t a a n d i n e o m
-
p a r is o n w i t h t h e k n o w n r a b d o n e r v o s in A ( I )
.
K e y w o r d s R a b d o s ia n e门 o s a ( H e m s l . ) C . Y . W u . e t H . W . L i d i t e r p e n e r a bd o n e r v o s in A r a b -
d o n e r v o s i n B
山苦瓜的抗癌活性成分△
云南大学 实验 中心 ( 昆 明 650 0 9 1) 李祖强 ` 罗 蕾 “ 凌 敏
摘 要 对葫 芦 科植 物 山苦瓜 卫 dm o ir d ic a id io ca 干 燥 块根 的浸 膏进行 了 分 离 、 提 纯 , 用
L 12 。
、
C C E R
一
C E M
、
L S 1 7 4 T 癌细胞对其成分进行了体外筛选 , 5 个化合 物具有抗癌 活性 , 经光谱鉴
定 , 它们是拜俄 尼酸 ( 恤 ) 、 雪胆 甲素 ( xI ) 、 a 一菠 菌醇一 3一 O 一件D 一 毗喃葡萄糖 昔 、 丝石竹皂 昔元 ( V ) 及
常春藤皂昔元 ( 皿 ) 。
关键词 山苦瓜 抗癌活性 三菇 街体
山 苦 瓜 入了dm o心 i c a d i o i e a R o x b e x
W il d
. 为葫芦科苦瓜属植 物 , 也称 为雌雄异
株苦瓜或异株木鳖子 。 滇产 山苦瓜主要分布
在滇西一带 ,其块根有多种疗效 , 民间用于治
疗肝炎 、 喉炎及风火牙痛等 。
从山苦瓜干燥块根乙 醇浸膏的石油醚提
取物 (M l ) 、 氯仿 一乙 酸乙 醋提 取物 ( M I ) 、
正丁醇提取物 (M I A )及正丁醇提取物总皂
贰 水解产物 ( M I C ) 中共分离得到 23 个纯
化 合物 。 对 山 苦瓜块根 的提 取物 、 单体 、 用
L
, 2 1。 、
C C E R
一
C E M
、
L S 1 7 4 T 三种癌细胞进行
体外筛选 , 结果 : M I 剂 量为 5 0 拼g / m L , 抑
制率为 93 % ; M I C 剂量为 50 拼g /m L , 抑制
率为 80 % ; VI 剂量为 10 拌g /m L , 抑 制率为
4 0% ; x X 及 XI 的 IC S。为 5 拜g /m L ; x XI 剂量
为 1 . 0 拜g /m L ,抑制率为 4 3% ; 郑 的 I C S。为
4 产g /m L ; XVI (结构待鉴 定 )的 I C S。为 z 拌g /
m L
。 姗 、 xI 、 xI 、 x x 和 X XI 等 6 种成分的抗
癌活性分别超过 (郑皿 ) 、 达到 ( 姗 ) 、 接近 ( xI 、
x x
、
x 笼 和 姗 )美国国家抗癌药物的活性标
准 ( I C S。 < 4 拌g /m L ) 。 上述粗提取物及成分经
过进一步药理及临床试验 , 有望开发为抗癌
药物 。
1 仪器和材料
熔点测定仪 ,北京产 X 一 6 型 ,未校正 。 红
外光 谱仪 , 美国 B IO 一 R A D F T S 一 4 0 型 , K B r
压片 。 核磁共振仪 , B r u k e r A M 4 0 0 。 质谱仪 ,
V G O u t s p e e t
。 紫外仪 , 日立 V 一 34 0 0 。 T L C 高
效板 、 柱 层析硅胶 , 青 岛海 洋化工厂生 产产
品 。 山苦瓜块根样品 ,采 自云南省腾冲县 , 由
昆明药材公司中药师李元鉴定 。
2 提取和分离
取 已粉碎的山苦瓜块根粉 s k g , 用工业
乙 醇渗魏 , 回收 乙醇 , 得浸膏 3 70 9 。 依次用
·
A d d爬 5 5 : L i uZ q i a n g , E x p e r im e n t C e n t e r o f Y u n n a n U n i v e r s i t y , K u n m i李祖强 男 , 5 岁 , 教授 ,硕 士生导师 。 1 9 6 6 年云南大学化学 系五年 制本科毕业 , 1 96 8 一。9一 1 9 84 : 。 l 先后在国防科委
1 6 14 研究所 ,兵器部 54 所 , 冶金部贵金 属研究所从事理 学研究 。 1 9 84 年至今在云南大学从事有机化学 、 有机波萝学教 宇与研 究 。 研究方向 : 生物 属性天然产物 。 主持或参加完成 14 项研究课题 (含 国际合作项 目 ) 。 其中 3 项分别 获国家科学大会奖 、兵器部科技成果二等奖 , 冶金部科技三 等奖 。
, 二 云南教育学院化学系
△ 国家自然科学基金资助项 目
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 6 期 4 0 9