全 文 ：表 1　晶Ⅰ和晶Ⅱ的1H, 13CNMR 数据(CD3OD)
2 3 4 5 6 7 8 9 10 OCH3
晶Ⅰ 13CNMR 164. 3 112. 5 146. 0 113. 0 144. 6 152. 0 103. 6 150. 5 112. 8
1HNMR 6.17( d) 7. 77( d) 6. 74( s) 6. 92(s )
晶Ⅱ 13CNMR 163. 7 112. 7 146. 7 101. 0 140. 7 147. 0 140. 6 134. 0 112. 1 56. 8
1HNMR 6.18( d) 7. 80( d) 6. 67( s)
和 D6. 67的氢相连, D56. 8的碳和 D3. 87的氢相连。
由于晶Ⅱ的结构和晶Ⅰ的结构近似, 故根据秦
皮乙素碳氢信号的归属和晶Ⅱ的光谱数据, 可以初
步归属晶Ⅱ的碳氢信号。
为了进一步确证晶Ⅱ的结构和碳氢信号的归
属, 我们做了 HMBC 谱。在 HMBC 谱中, H-4( D7.
80) 和 C2 ( D163. 7)、C5 ( D101. 0)、C6 ( D140. 7)、C8
( D140. 6)相关, H-3( D6. 18)和 C10 ( D112. 1)相关, H-
5( D6. 67)和 C8( D140. 6)、C7( D140. 7)、C4 ( D146. 7)相
关。由此进一步确证了晶Ⅱ的结构及碳氢信号的归
属,晶Ⅱ是秦皮素。
致谢:军事医学科学院仪器测试中心代测核磁
共振光谱和质谱。
细柱五加的挥发油成分分析
刘向前1 ,张承烨2 ,印文教3,柳钟薰1,陆昌洙1X
( 1. 韩国庆熙大学 汉药学科　2. 韩国食品与药品安全厅　3. 韩国大检察厅)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1074 02
　　细柱五加 A canthop anax gracilistylus 为五加科
药用资源植物, 其基源为 A . gr acil isty lus W. W.
Smith ( 1917 年) , 或者 E leutherococus gr acil isty lus
( W. W . Smith) S. Y. Hu
[ 1]。和 1924年中井发现的韩
国特产耽罗五加 A . koreanum Nakai比较, 柱头模
样一致, 其它形态学也相似 [ 2] , 作为细柱五加的变
种, 1997 年金哲焕博士将耽罗五加 A . koreanum
Nakai 命名为 E leutherococus gracilistylus W. W.
Smith var. gracilistylus ( A canthop anax gracilisty-
lus W. W. Smith var . gracilistylus 耽罗五加)。另外,
和 日本五加 A . sp inosus ( = A . hondae ) , A can-
thop anax j ap onicus 比较,形态态学上相似,但三帖
成分不一致[ 3]。有意思的是细柱五加, 耽罗五加,日
本五加分布在同样纬度,有必要对它们进行形态学
和化学成分的深入研究。
细柱五加的干燥根皮收载于中华人民共和国药
典( 2000年版一部) , 具有补肝肾, 祛风湿,强筋骨的
功能, 多用于小儿行迟, 体虚乏力, 水肿, 脚气,风湿
等的治疗[ 4]。同时越来越多的研究表明五加科植物
具有广泛的适应原作用, 值得作为免疫功能增强剂
开发。目前,富含芳香,苦味,辛味等生理活性物质的
植物被广泛的作为香料和医药品开发。到目前为止,
五加科植物的三萜及其配糖体成分有很多研究报
道[ 5～7] ,从中分离出的新骨架三萜化合物也有较强
的生理活性[ 8, 9] , 但是细柱五加的叶,树皮,根皮的挥
发油成分尚未有研究报道。我们采用水蒸气蒸馏方
法分别对细柱五加的叶, 树皮,根皮的挥发油成分进
行提取,然后用 GC-M S 对其进行成分分析。确认了
叶中的单萜,倍半萜和抗炎,抗浮肿作用的氧化丁香
烯以及挥发性生物碱 1-乙基-3, 5-二甲基吡唑等 7
个成分;和树皮中的单萜,倍半萜; 马鞭草烯酮,反式
香芹烯等 10个成分;根皮中的单萜,倍半萜, 马鞭草
烯酮,反式香芹烯, 邻苯二甲酸丁基异丁基酯等8 个
成分也进行了确认。
1　材料和方法
1. 1　材料:本实验所用细柱五加的叶, 树皮, 根皮,
·1074· 中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 12期
X 收稿日期: 2001-08-30作者简介:刘向前, 男, 1991 年毕业于兰州大学化学系,获天然产物化学硕士学位,主要从事天然药物活性成分研究, 1991-1999年在湖南九芝堂股份有限公司工作,从事中药与天然药物的研究和开发, 主持和参与了多个药品与保健食品的研究和市场推广工作, 1996年获长沙市十大杰出青年岗位能手称号和长沙市优秀科技论文二等奖, 1994年 6月日本研修, 1999年 12月国家公派留学韩国攻读天然药物博士学位,参与研究编制的《2000年韩国生药公定书》已出版,在国内外学术刊物上已发表论文 20多篇。
采于湖南长沙地区, 经韩国庆熙大学校药科大学生
药研室陆昌洙教授鉴定为 A . gr acil isty lus W. W.
Smith的叶,树皮, 根皮。
1. 2　精油提取: 各取细柱五加叶, 树皮, 根 50 g ,依
水蒸汽蒸馏方法, 蒸馏 4 h, 得蒸馏液,然后用乙醚
萃取,浓缩乙醚萃取液得淡黄色油状物,进行 GC-
M S分析。
1. 3　实验条件
1. 3. 1　GC-M S 实验条件: 仪器-GC 5890/ MSD
HP5973, DB-5MS ( 30 m×0. 254 mm×0. 25 Lm)
柱。条件:柱温 70 ℃(维持 1 min)→250 ℃(维持 6
min) , 10 ℃/ min。进样口温度 200 ℃,载气为氦气
( 1. 0 mL/ min)。扫描范围 40～50 amu。
1. 3. 2　样品处理方法:样品用 500 LL 乙酸乙酯加
热溶解, 作为供试品原液。取上供试品原液 20. 0
LL,用 2. 0 mL 乙酸乙酯稀释后,作为分析用溶液。
2　结果和讨论
2. 1　根据细柱五加的叶, 树皮, 根皮的挥发油气相
色谱图。并对它们的保留时间,可信度,分子式, 分子
离子峰,主要碎片峰等进行了确认和比较。结果见表
1。
2. 2　分析结果表明:叶的挥发油成分中主成分保留
时间 11. 903 m in, 分子式为 C15H24O 的二叔丁基对
甲酚, 次要成分是保留时间 13. 022 m in, 分子式 C15
H14O 的氧化丁香烯的倍半萜成分。树皮的挥发油中
主成分是保留时间 7. 987( m in) , 分子式 C10H14O 的
马鞭草烯酮, 次要成分是保留时间 7. 060 min, 分子
式 C10H14的 1, 5, 8-薄荷三烯等单萜成分。根皮的挥
发油成分中主要成分是保留时间 7. 985( min) , 分子
式 C10H14O 的马鞭草烯酮,次要成分是保留时间 7.
058 min,分子式 C10H 16O的反式马鞭草烯醇。
2. 3　结果比较分析表明树皮和根皮的挥发油成分,
特别是药效成分基本一致。而且以前五加皮主要以
根皮入药, 本研究为今后以树皮代替根皮使用的可
能性提供了依据。
表 1　细柱五加挥发油的化学成分
化合物名称 叶 树皮 根皮
1, 5, 8-薄荷三烯 + +
1, 4-二特丁基苯 +
二叔丁基对甲苯酚 +
氧化丁香烯 +
六氢-1-茚满酮 +
1-乙基-3, 5-二甲基吡唑 +
邻苯二甲酸丁基异丁基酯 + + +
8-OH -1, 5-薄荷烯 + +
8-OH -对伞花烃 +
桃花娘烯醇 + +
反式香芹醇 + +
1, 3-二特丁基苯 + +
4-甲基-2, 6-二丁基苯酚 +
瓦伦烯 + +
反式马鞭草烯醇 +
马鞭草烯酮 + +
参考文献:
[1]　南京药学院 . 药材学[ M ] . 南京:邵华文艺出版社, 1979.
[2]　Nakai T . Flora Koreana, 1929, 23: 274.
[ 3] 　Yook C S , Sh in M , Park S, et al. S tu dies on morphological
and ch emtaxonomy and 3, 4-seco-t rit erpene glycoside compo-
nents of Korean Acanthop anax Spp. [ J] . Bu ll D S Ph arm S ci
Ins t , 1994, 11: 1-65.
[4]　中华人民共和国药典[ S] . 一部 . 2000.
[5] 　Yook C S. Medicinal herbs of A canthopanax in A sia [ M ] .
S eoul : Kyung-Won M eddia, 2001.
[6 ]　Kim T W . S ystem at ics of E leutherococus and related genera
( A raliacea) [ J] . Chun-Buk, U nivers ity of Chun Buk, 1997.
[ 7]　Yook C S , Ch ang S , Lai J, et al . Lupane-glycoside of A can-
thop anax t rif ol iatus [ J ] . Arch ives of Ph armaceut ical Re-
search , 1999, 22: 629.
[ 8]　Park S Y, Yook C S , Noh ara T . An ovel 3, 4-seco-migrated-
lu pane glycosid e w ith seven-membered Bring from A can-
thop anax d ivaricatus var. Sachunensis [ J] . T etr aheder on Let-
ters , 2001, 42: 2825.
[ 9]　Chang S Y, Yook C S , Norh ara T . Lu pane-t rit erpene glyco-
side f rom leaves of A canthopanax koreanum [ J] . Phytochem-
ist ry, 1999, 50: 1369.
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