全 文 ：·有效成分·
显脉香茶菜化学成分的研究
广州中医药大学中药化学教研室 ( 510407)　　高幼衡 　程　怡　叶会呈
摘　要　在继续对显脉香茶菜 Rabdosia nervosa ( Hemsl) C. Y. Wu et H. W . Li茎叶有效成分的研究中 ,又分得
一种新的对映 -贝壳杉烷型二萜 ,经理化常数和波谱分析 ,确定其结构为 1α, 15β -二羟基 -6β-乙氧基 -6, 7-B-断裂 -对
映 -贝壳杉-16-烯 -6, 20-环氧 -7, 20-内酯 ,命名为显脉香茶菜丙素 ( rabdonerv osin C)。
关键词　显脉香茶菜　二萜　 rabdonervo sin A　 rabdonerv osin B　 rabdonerv o sin C
Studies on Chemical Constituents of Rabdos ia nervosa
The Structure of Rabdonervosin C Isolated from Veined Rabdosia
(Rabdosia nervosa )
　　Guang zhou Univ er sity o f TCM ( Guang zhou 510407)　 Gao Youheng , Cheng Yi and Ye Huicheng
Abstract　　 In continuation of our investiga tion, a new di terpene, rabdonerv osin C (Ⅰ ) , w as
isolated f rom the leaves and stems of Rabdosia nervosa ( Hemsl. ) C. Y. Wu et H. W. Li. Its st ructure
w as identified as 1α, 15β , -dihydroxy-6β -ethoxy-6, 7-B-seco-ent-kaur-16-en-6, 20-epoxy-7, 20-δ-olide on
the basis of spect roscopic ( M S, IR,
1
HNMR,
13
CNMR, DEPT and 2D-NMR) data and in comparison w ith
the known rabdonerv osin A(Ⅲ ) and B (Ⅱ ) .
Key words　　Rabdosia nervosa ( Hemsl. ) C. Y. Wu et H. W. Li　 di terpene　 rabdonervo sin A　
rabdonervo sin B　 rabdonerv osin C
　　显脉香茶菜 Rabdosia nervosa ( Hemsl. ) C. Y.
Wu et H. W. Li系唇形科香茶菜属植物 ,其叶茎入
药 ,具有清热、除湿、解毒之功效 ,用于治疗急性传染
性肝炎、疮毒、湿疹等疾病 [1 ]。 作者先后从其乙醇提
取 部 分 分 离 鉴 定 了 nodo sin, epinodosinol[2 ] ,
neorabdosin, odonicin, la siokaurin, ponicidin (冬凌
草乙素 ) , o ridonin(冬凌草甲素 ) [3 ] , rabdonerv osin
A
[ 4]和 rabdonerv osin B[ 5] 9种二萜类成分 ,其中多
种成分具有很强的抗癌抗菌作用 ,部分已用于临
床 [6 ]。我们在前期工作的基础上 ,通过采用低压硅胶
柱层析等分离手段又分得一种微量对映贝壳杉烷型
二萜化合物 ,系首先发现的天然产物 ,命名为
rabdonervo sin C。
化合物Ⅰ :白色针晶 ,紫外无吸收。 EI-M S m /z
374 [M
+
- H2O ],结合 1HNM R与 13 CNM R谱推定
分子式为 C22 H32 O6。 IR( KBr , cm- 1 ): 1 650, 879;
1
HNM R谱中 ,δ5. 44, 5. 20(各 1H, d, J= 2. 5 Hz)表
明有环外双键 (= C= CH2 )的存在。 IR: 1 707, 1 242
以及13 CNMR中 175. 6( s)示有酯羰基 ( -O CO-)。同
时 13 CNM R谱中 102. 3( d)和 102. 8( d)提示有 2个
缩醛碳的存在。 13 CNMR和 DEPT谱观察到该化合
物结构中有 3个甲基 , 6个亚甲基 , 3个次甲基 , 2个
烯碳 , 4个偕氧叔碳 , 3个季碳和 1个羰基碳。根据以
上分析及我们从本植物中已分得的二萜成分
rabdonerv osin A(Ⅲ )和 B(Ⅱ )相比较 ,化合物Ⅰ 与
它们有相同的基本骨架 ,均为由 C7与 C20成内酯 , C6
与 C20经氧桥构成五员环为部分结构的螺环 -对映-
贝壳杉烯型二萜 ,且三者互为同系物 ,也就是说各自
仅相差-CH2一基本单位。仔细对比它们的 1HNMR
和 13 CNMR谱 ,发现化合物 Ⅰ 多一个乙氧基 (-
OCH2CH3 ) [
1
HNMR δ: 3. 84, 3. 39 (各 1H, m, -
OCH2CH3 ) ; 1. 13 ( 3H, t, J= 7 Hz, -OCH2 CH3 ) ,
13
CNM Rδ: 62. 2( t ) ,和 15. 6( q) ] ,同时注意到化合
物Ⅰ H-6的化学位移值 [δ4. 88( 1H, s) ]与Ⅲ相比向
高场位移了 1. 17,而与Ⅱ基本相同 ,其余所有吸收
信号峰三者极为相似 ,这表明化合物Ⅰ 具有的乙氧
基应结合在 C6位上 ,且 C6-OCH2 CH3为 β定向 [7 ]。
综上所述 ,确定化合物Ⅰ 的化学结构为 1α, 15β -
·645·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 9期
Address: Gao Yiuheng, Department of Ph ytochemis try, Guang zhou University of TCM, Guangzh ou
二羟基 -6β -乙氧基-6, 7-B-断裂 -对映 -贝壳杉 -16-烯
-6, 20-环氧 -7, 20-内酯 (图 1)。
图 1　化合物Ⅰ ～ Ⅲ的化学结构式
1　仪器与试剂
熔点用 Boetius熔点测定仪测定 ,未校正 ; IR谱
用 Perkin-Elmer683型仪测定 ; N MR谱用 Bruker
Am-500型仪测定 , TM S为内标 , C5D5N为溶剂 ;
M S谱用 ZAB-2F质谱仪测定。薄层层析和柱层析
用硅胶均为青岛海洋化工厂出品。
2　提取与分离
干燥的植物嫩枝、叶 3 kg用 95%乙醇冷浸 3
次 ,合并浸提液 ,浓缩至稠膏。用甲醇溶解 ,滤液加入
3% ( w /v )的活性炭脱色 ,抽滤 ,滤液浓缩为浸膏 ,再
用醋酸乙酯热溶 ,可溶部分减压浓缩为棕色膏状物。
此浸膏经硅胶柱层析 ,以氯仿、氯仿 -丙酮依次递增
洗脱。 氯仿 -丙酮 ( 8∶ 2)洗脱部分得到一混合物结
晶。将其通过硅胶 H(> 400目 )低压柱层析 ,用石油
醚 -丙酮 ( 7∶ 3)洗脱 ,每份收集 25 m L,经 TLC检查
合并相同流分 ,第 10流分得 rabdonerv osin C纯品
16 mg;第 16～ 19流分得 rabdonerv osin B纯品 14
mg; 第 24～ 26流分得 rabdonerv osin A纯品 24
mg。
3　结构鉴定
rabdonervo sin C(Ⅰ ): 白色针晶 (醋酸乙酯 ) ,
mp 297℃～ 299℃。 C22H32O6。无紫外吸收。 IRνKBrmax
cm- 1: 3 482, 3 211( O H) , 1 707(= C= O) , 1 650( -C
= C-) , 1 242 (-O CO-) , 1 146, 1 105, 998, 879; EI-
M Sm /z: 392[M
+ ] , 374 [M
+ - H2O ], 346[M
+ - H2O
- CO ], 300, 272, 149, 135;
1
HNMR和 13 CNMR谱
数据见表 1、 2。
表 1　化合物Ⅰ 的 1HNMR光谱数据 ( 500 MHz,C5D5N)*
质子 δ JHz 质子 δ JHz
1-Hβ 4. 68 dd 5. 0　 8. 5 14-Hα 2. 00 d 12. 0
2-H2 1. 9 m 14-Hβ 1. 67 d 5. 0　 12. 0
3-Hα 1. 36 dd 3. 5　 10. 5 15-Hα 5. 59 s
3-Hβ 1. 25 m 17-H 5. 44 d 2. 5
5-Hβ 2. 23 s 17-H 5. 20 d 2. 5
6-H 4. 88 s 18-H 0. 97 s
9-Hβ 3. 35 dd 5. 5　 12. 5 19-H 0. 96 s
11-Hβ 2. 19 m 3. 5 20-Hβ 6. 00 s
11-H 1. 47 dd 10. 0 -CH2CH3 3. 85 m
12-H 2. 21 dd 10. 0 3. 42 m
12-Hβ 1. 63 m -CH2 CH3 1. 13 t 7. 0
13-H 2. 70 dd 5. 0　 8. 5
　　* 化合物Ⅰ 的结构指定基于 2D-NM R技术
表 2　化合物Ⅰ * 、Ⅱ和Ⅲ的 13CNMR光谱数据
( 125 MHz, C5D5N)
碳
位 Ⅰ Ⅱ Ⅲ
碳
位 Ⅰ Ⅱ Ⅲ
1 75. 6(d ) 75. 5(d ) 76. 4(d ) 11 19. 3( t ) 19. 2( t ) 19. 5( t )
2 24. 1( t ) 23. 7( t ) 24. 2( t) 12 33. 7( t ) 33. 9( t ) 34. 0( t )
3 37. 5( t ) 37. 4( t ) 37. 6( t) 13 37. 2( d) 37. 1( d) 37. 3( d)
4 31. 1( s) 31. 0( s) 31. 2( s ) 14 32. 9( t ) 32. 1( t ) 32. 0( t )
5 54. 3(d ) 54. 1(d ) 55. 2(d ) 15 78. 1( d) 77. 9( d) 78. 2( d)
6 102. 3(d ) 104. 1(d ) 102. 4(d ) 16 159. 8( s) 158. 9( s) 159. 4( s)
7 175. 6( s) 175. 8( s ) 175. 8( s ) 17 108. 0( t ) 108. 0( t ) 108. 2( t )
8 52. 3( s) 52. 2( s) 52. 5( s ) 18 32. 9( q) 32. 9( q) 33. 0( q)
9 31. 9(d ) 31. 8(d ) 32. 1(d ) 19 23. 2( q) 23. 1( q) 23. 2( q)
10 49. 2( s) 49. 2( s) 49. 5( s ) 20 102. 8( d) 102. 3( d) 97. 7( d)
-CH2CH3 -OCH3
62. 3( d) 54. 7( q)
-CH2 CH3
15. 6( q)
* 化合物Ⅰ 的结构指定基于 DEPT谱和 13C-1 H相关谱的测定以及与
相关化合物的比较
致谢:显脉香茶菜标本由中国科学院昆明植物
研究所李锡文教授鉴定 ;中国医学科学院药物研究
所仪器分析室测试光谱。
参 考 文 献
1　江苏新医学院 . 中药大辞典 (上册 ) . 上海: 上海人民出版社 ,
1977: 159
2　高幼衡 ,李广义 ,余开夫 ,等 . 中药材 , 1994, 17( 1): 28
3　高幼衡 ,万振先 ,李广义 ,等 . 中国中药杂志 , 1994, 19( 5): 295
4　高幼衡 ,吴顺华 ,钟瑞健 ,等 . 中草药 , 1996, 27( 10): 579
5　高幼衡 ,程　怡 ,吴顺华 . 中草药 , 1999, 30(6) : 407
6　刘晨江 ,赵志鸿 . 中国药学杂志 , 1998, 33( 10) : 577
7　郭跃伟 ,程培元 . 中草药 , 1991, 22( 8): 371
( 1999-12-21收稿 )
《中草药》杂志 2001年扩版启事
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