全 文 ：枫 香 树 皮 中 的 环 烯 醚 菇 成 分
中国药科大学 ( 南京 2 2 0 0 35 )
日本长崎大学药学部
姜志宏
河野
周 荣场又
枫香树皮为金缕梅科植物 枫 香L 匆 uid a 川 ba r
f o
r明 s a n S o Ha n e e的树皮 ,味辛 , 性平 , 用 于 治
疗泄泻 、 痢疾 、 大风斑疮等 症〔幻 , 其化学 成分
仅 报 道 含裸质 。 作 者 对其中的环烯醚菇贰进行
了研究 , 从中分离并鉴定了4个环烯醚菇试 ,即水晶
兰贰 ( m o n o t r o p e i n , I ) , k7 晶兰试甲能 ( m o -
n o t r o P e i n m e t h y l e s t e r
,
I )
、
6 a 一独墓 京尼
平贰 ( 6 a 一h y d r o x y g e n i p o s i d e , l ) 和 6日一 经墓
京尼平贰 ( 6日一h y d r o x y g e n i p o s i d e , 万 ) ,后 3个
化合物为首次从 枫 香属植物中分得 。
1 提取和分离
2
.
2 5 k g的干燥枫香树皮粉碎后用80 纬 乙 醇冷
浸 , 回收乙醇后的水溶液分别用乙醚 、 乙酸乙酸和
水饱和正丁醇萃取 。 正丁醇部分经硅胶柱层析 〔洗
脱溶剂为 : 氯仿一甲醇一水 ( 5 5 : 1 5 : 1 ) 〕 、 S e p h a -
d e x L H 一 2 。柱层析 ( 洗脱溶剂为甲醇 ) 和反 相高
压液相色谱 之流动相为甲醇一水 ( 2 : 8 ) 〕分离 , 分
别得到 4个环烯醚菇贰成分 。
2 鉴定
化合物 I : 无色针晶 , 分 子式 C : 。 H : : 0 : : ,
m p 1 6 1 一 1 6 3 O C , U v 、 昆贯, n m : 2 3 4 , I R ,毖宾
e m
一 ’ :
3 2 5 0
,
2 8 0 0 ~ 2 5 0 0
,
16 7 5
,
1 6 45
,
1 6 15
。 经
与标准品水晶兰试进行 T L C 比较 , 其层析行为一
致〔 2 〕。
化合物 l : 无色油状物 ,分子式 C : , H : . 0 : : ,
u v 入 碧碧 n m : 2 3 3 , F A a 一 M s m / 2 . 4 0一(M + ) 。
` H N M R ( C D
:
O D
, 通o 0 M H z ) 乙 P p m : 2 . 7 0 ,
( I H
,
d d
,
5
.
a
,
2
.
6
,
C 。 一 H )
,
5
.
2一 5 . 3 ( I H ,
m
,
C 。一 H )
,
5
.
7 1 ( I H
, s , O M e )
,
4
.
6 5 ( I H
,
d
,
5
.
1
,
e
, ` 一 H )
,
5
.
6 1 ( I H
,
d
,
2
.
9
,
C
: 一 H )
,
5
.
6 3 ( I H
,
d d
,
5
.
9
, 一 s , C , 一 H ) , 6 . 18 ( I H ,
d d
,
5
.
8
,
2
.
8
,
C 。一H )
,
7
.
4 ( I H
,
d
,
1
.
5
,
C
。一 H )
。 ’ 3 C N M R ( C D
: O D
, ` o o M H z ) 各p p
m
: 9 5
.
4 ( C
:
)
,
1 5 2
.
6 ( C
:
)
,
1 1 1
.
0 ( C . )
,
3 9
.
2 ( C , )
,
1 3 7
.
7 ( C
。
)
,
1 3 4
.
0 ( C
,
)
,
s e
.
( C
.
)
,
4 5
.
7 ( C
,
)
,
6 5
.
5 ( C
: 。
)
,
2 6 9
.
2 ( C
: :
)
5 1
.
7 ( 一 O M e )
,
10 0
.
1 ( C
: `
)
,
7 4
.
7 ( C
: `
)
,
7 5
.
5 ( C
: 产
)
,
7 2
.
7 ( C 一 , )
,
7 5
.
0 ( C 。 ` ) , 6 2
.
7
( C 。 ` )
。 以上数据与文献〔3 , 们报道的水晶兰伏
甲酸基本一致 。
化合物 l : 无色油状物 , 分子式 C , , H : ` 0 1 : ,
U v 入 黔 n m : 2 5 5 , F A B 一M s m / z : 4 0武M + )
,
H N M R ( C D
:
O D
,
4 0 0M H z ) 乃p p m : 2 . 5 6 ( i H ,
t , s
,
C
。一 H )
,
3
.
0 2 ( I H
,
m
,
C 。 倪 ) , 3 . 7`
( 3H
, : , 一O M 。 )
,
4
.
2 0 ( i H
,
d
,
1 5
.
5
,
C
,一
H )
,
4
.
4 5 ( I H
,
d
,
1 5
.
4
, `
C
, 。 b一 H )
,
4
.
7 1 ( I H
’
d
,
a
.
1
,
C
: , 一 H )
,
5
.
0 5 ( i H
,
d
,
5
.
5
,
C
: 一H )
, 6
.
0 2 ( 1
H
,
d
,
1
.
9
,
C ,
一
H )
,
7
.
6 5 ( I H
,
d
,
1
.
5
,
C : 一 H )
。
, 吕 C N M R ( C D . O D
, ` o oM H z ) 色P Pm : 10 1 . 6
( e
:
)
,
2 5 5
.
; ( e
.
)
,
1 0 5
. 愈( e小 4 2 . 7 ( e . )
7 5
.
5 ( C 。 )
,
1 2 9
.
9 ( C
,
)
,
1 5 1
.
5 ( C
。
)
,
4 5
.
,
( C
。
)
,
6 1
.
7 ( C
: 。
)
,
16 9
.
5 ( C
: :
)
,
5 1
.
5 ( 一
O M e )
,
1 0 0
.
6 ( C
: `
)
,
7 5
.
0 ( C
: ’
)
,
78
.
6 ( C
: `
)
,
7 1
.
7 ( C 4
I
)
,
7 7
.
9 ( C 。
`
)
,
6 2
.
9 ( C 。 ` )
,以 上
数据与文献〔 4一句的 6 a 一经基京 尼 平试基本一致 。
化合物万 : 无色油状物 , 分子式 C : , H , ` o : : ,
U V 入 黑罗n m : : 3 s O F A B一M s m / z : 4 0 4 ( M 十 ) 。
, H N M R ( C D
。 O D
,
4 0 0 M H z ) 吕P P m : 5 . 0 ( Z H ,
m
,
C 。 , 一H ) , 3 . 7 5 ( 3 H , s , 一 O M e ) , 4 . 1 8
( I H
,
d
,
15
.
4
,
C : 。 。一 H )
,
4
.
3遵 ( I H , d ,
1 5
.
4
,
C
: 。 、 一 H )
,
4
.
6 7 ( i H
,
d
,
8
.
1
,
C : 产、一
H )
,
5
.
1 8 ( I H
,
d
,
6
.
2
,
C
, 一 H )
,
5
.
5 0 ( I H
,
t
,
1
.
5
,
C , 一 H )
, 7
.
5 0 ( I H
,
d
,
1
.
5
,
C
: 一 H )
,
` “ C N M R ( C D
:
O D
,
4 o 0 M H z ) 乙P P m : 9 8 . 4
( C
:
)
, 1 5 3
. 。 ( C : ) , 1 1 0
.
9 ( C . )
,
4 7
.
2
( C 。 )
,
5 2
.
4 ( C
。
)
,
1 3 0
.
2 ( C
,
)
,
1 4 7
.
6
( C
。
)
,
4 5
.
7 ( C
。
)
, 6 1
.
1 ( C
: 。
)
,
1 7 0
. 礴
( C
: :
)
,
5 2
.
1 ( 一 O M e )
,
1 0 0
.
4 ( C
, `
)
,
7弓 . 5 ( C : 产 ) , 7 5
.
5 ( C
. 产
)
,
7 1
.
6 ( C 一
,
)
,
7 7
.
9 ( C 一
,
)
,
6 2
.
7 ( C 。
`
)
。 以 上数据与文
献〔` , 6 , 7〕报道的6日一经基京尼平试一致 .
《 昨,草药 》 一9 9 5年第 2 6卷第 8期 4 43 .
海 洲 篙 利 胆 成 分 的 研 究
山东省中医药研究所 (济南 2 5 0 0 1 4 ) 杨书斌 程立方
山东省各市 、 地商品茵陈的调查鉴定表明山东
茵陈的植物来源之一为海洲篙月叮 。 。 1 5沁 h“ io h-
o二 e 。 : i; e h a n g . 〔 l〕 。 海洲篙与茵陈为同属 不 同
种植物 , 是商品茵陈的混乱品种 , 在商品流通中作
茵陈用 。 为考察其是否具有茵陈的功效 , 今观察了
海洲篙的利胆作用 , 结果表明 , 其水煎液的利胆作
用优于茵陈篙〔 2〕。 海洲篙化学成分国内外均 未 见
报道 。
提取与分离
干燥海洲篙 I k g , 水煎提取 , 煎液浓缩 , 加乙
醇使沉淀除杂质 : 减压回收乙醇 , 水溶液用氯仿萃
取除去脂溶性成分 。 水溶液加醋酸铅使沉淀 , 沉淀
悬浮水中 , 加稀硫酸至 p H Z , 加等量乙醇 , 滤除硫
酸铅 , 滤液加氢氧化钾至 p H 6 , 减压回收乙醇 , 加
氢氧化钾使其总浓度为 1 2% ,充氮气后 放 置24 h , 加
盐酸至 p H Z , 用乙醚萃取 , 萃取液回收乙醚 , 得粗
品3 . 2 9 。 粗品用热无水氯仿除去脂溶性部分后 , 用
水溶解 , 活性炭脱色 , 重结晶 , 得淡黄色结晶 I 。
参照从滨篙中提取分离绿原酸的方 法〔 3 〕 ,由海
洲篙水溶性部分分离出白色结晶 I 。
2 鉴定
I
: 为淡黄色斜方晶 , m p 2 1 7 一 2 19 o C ( 分
解 ) , 是一种有机酸 , 对碱不稳定 , 酸性溶液颜色
加深 , 能还原氨性硝酸银 。 其U v 入 禁龚H n m :
2 1 7
,
2 3 4
,
2 0 5
,
3 2 2 : I R , 釜尝二e m 一 , : 5 4 3 5 ( -
O H )
,
1 6 5 1 ( 一 C ( 0 一 )
,
16 2 0
,
1 5 3 2
,
1 4 5 1 ( 苯
业 ) , 2 3 6 3 , 5 1 5 ( 一 C = C 一 ) ; M S m / z : 18 0
( M
+
)
,
1 6 3
,
16 2
,
2 3 5
,
1 5魂, 2 0 7 , 5 9 。 示为含
经基 、 烯基和拨基的苯化合物 。 上述光谱与 S a d t一
l e r
、
A l d r i e h 和 E P H / N I H M a s s S P e e t r a l D一
a t a B a t扭中咖啡酸的光谱完全一 致 。 ” C N M R
( C D
:
o D 溶剂的 内 标 ) 乙p p m : 1 2 8 . 5 ( C : ) ,
1 1 5
.
9 ( C
:
)
, 一5 0 . 1 ( C 3 ) , 1 4 7
. 连 ( C . ) , 1 1 6
.
( C
。
)
,
1 1 7
.
3 ( C
.
)
,
1 2 5
.
6 ( C
,
)
,
1 4 7
.
8
( C
。
)
,
1 7 1
.
8 ( C
。
)
, D E P T 1 3 5
” 证明无一 C H : -
存在 , 证明 I 为咖啡酸 。
1
: 白色针状结晶 , m p 2 0 7 ~ Zo g O C , 与标
淮品混合熔点不下降 ; U v 入黔 H n m : 2 1。 , 2 4 4 2
5 0 0
,
3 2 9 ; I R ,笼ltr e m 一 , : 3 35 4 ( 一O H ) , 1 6 5 7
( 一 C 二 O 一 )
,
1 6 2 0
,
1 5一8 , 1魂` 4 ( 苯环 ) , 2 3 6 3 ,
8 2 9 ( 一 C = C
一
)
, 与 S a d t l e r 标准红外光谱中绿原
酸的光谱一致 , 证明 l 为绿原酸 。
吝 海洲篱中绿原酸的含蛋 测定
用薄层扫描法测定了海洲篙中 I 的 含 量〔4 〕。
结果表明 , l 在海洲篙中的含量为 0 . 54 % , 为同期
茵陈篙的 2 . 3倍 。
参 考 文 献
1 吴履 中 . 药物分析杂志 , 1 9 5 5 , 3 ( 6 ) : 3 4 0
2 张黎华 , 等 . 中国中药杂志 , 1 99 3 , 18 ( 9 ) :
1 5 6 0
8 胡润生 , 等 . 药学学 报 , 1 9 6 5 , 1 2 ( 5 ) : 2 5 9
4 张启伟 , 、 等 . 药学学报 , 1 9 8 9 , 2 4 ( 1 ) : 4 3
( 19 9 3
一 “ o一 2 3收稿 )
参 考 文
1 吴征锰主编 . 新华本草纲要 . 第三册 . 上海 : 上海
科技 出版社 , 1 9 9 0 . 61
2 I n o u y e H
, e t a l
.
C h e m P h a r m B u l l
,
1 9 6 4
, 1 2
:
8 8 8
8 K a r i k a s G A
, e t a l
.
P l a n t a M e d
, 1 9 8 7 ,
5 3
: 2 2 3
4 C h a u d h u r i R K
一 e t a l
.
T e t r a h e d r o n l
1 9 8 0
,
3 6
: 2 3 1 7
献
5 I s h i g u r i K
-
4 6 : 5 3 2
6 M i y a g o s h i
5 3 : 4 if Z
7 I n o u y e 玉I ,
2 2 1
e t a l
.
J N a t P r o d
, 1 9 8 3 5
M
, e t a l
.
P l a n t a M e d
, 1 9 8 7 ,
e t a l
.
P h y t o e h e m
, 1 9 7 4
一
1 3 .
( 2 9 9 3
一 1 0一 2 3收稿 )
4魂4