全 文 ：大 薯 香 茶 菜 化 学 成 分 研 究△
江西中医学院药学系 (南昌 , 3 3 0 0 0 6 ) 高幼衡朴 朱 英 万振先
中国医学科学院药物研究所 李广义 吴顺 华
江西南昌桑海制药厂 余开夫 刘 国生
摘要 从江西省宜丰县产的大薄香茶菜的干燥嫩枝和叶中分得 6种成分 , 3个为二菇成分 即 : e X C I一
s a n i n A ( I )
、
酸和日一谷劣醉 。
e x e i s a n i n B ( 亚 ) 和 r a b d o l o x i n B ( l ) : 另外 3个分别为鸟苏 酸 、 棕搁
关键 词 大尊香茶菜 二祛
大落香茶菜R o b d 。对 a 川 。 。 : oc 。妙二 ( D u n n ) H ar a 系唇形科香茶菜属植物 , 民间多作 为
清热解毒 、 抗菌消炎药使用 。文献〔 `一 4〕报道 已从该植物中分得多个化合物。 为了进一步寻 找
其有效活性成分 , 我们对江西省宜丰县产的大曹香茶菜进行了化学研究 , 从其干燥嫩枝和叶
中分得 6种成分 , 其中 3个为二菇成分即 : e x e i s a n i n A ( I ) 、 e x e i s a n i n B ( 1 1 ) 和 r a b -
d ol o ix n B ( l )
, 另外 3个分别为乌苏酸 、 棕搁酸和口-谷幽醇 。 化合物 I 一 l 为首次 从 该
种植物中分得 , 其化学结构式见图 。
圈工lnn
飞 材料与仪器
熔点用 B o et i u s熔点测定仪测定 ( 温度
未校正 ) ; 全〔 外 光 谱 仪 为 p e r k i n 一 E l m e r
( 6 8 3型 ) ; 核滋共振仪为 A m 一 5 0 0 , T M S
为内标 , 质 谱仪为M S一 50 型 ; 紫外光谱仪为
Z A B 一 Z F 型 ; 薄层用硅胶 G F Z o 4由青岛 海 洋
化工厂生产 , 显色剂为 5 % 硫酸 乙 醇 溶液 ;
柱层用硅胶 ( 1 0 一 2 0 目 ) 由青岛海洋化工
厂一生产 。
2 提取 和 分离
? R
,
化合物 I 一 皿的化学结构式
R
, =
0 1王, R : , R 。 = H
R
l = O H
,
R
: = H
,
R
s = A e
R
i ,
R
3 = H
,
R
: = O H
3 k g 大尊香茶菜干燥嫩枝及叶粗粉 , 95 % 乙醇冷浸 2次 , 浸提液加活性炭脱色 , 过 滤 。
滤液浓缩 , 得浸膏物 ( ! 5 0 9 ) 后转溶于 乙酸 乙醋 , 除去不溶物 , 浓缩乙酸乙醋溶液 至 适 量
休积放置 , 有结晶物析出 , 经甲醇重结晶得 xe o is an in A ( I ) 1 . 59 。 母液浓缩至棕色有状
物 26 9 , 圣硅胶柱层析 , 以氯仿 , 氯仿 一丙酮 ( g : 1 ; 8 : 2 ; 7 : 3 ) 依次洗脱 。 氯仿洗 脱 部
分得卜谷 }{嗜醇 、 ·!宗搁酸和乌苏酸 ; 氯仿一丙酮 ( 9 : 1 ) 部分得 e x c i s a n i n B ( I , Z O Om g ) ;
( 8
:
2 )部分得 e x c i s a n i n A ( I , 2 . 5 9 ) ; ( 7 : 3 ) 部分得 r a b d o l o x i o B ( 皿 , Z o m g ) 。
3 鉴定
舒: I : 白色 { ! 。品 咬M e o H ) , m p 2 6 1一 2 6 4℃ , e Z o H 3 0 0。 。 u v 盈了, n m ; 2 3 2 ( : 5 3 0 0 ) 、
I R v 监了二e ,飞1 一 ’ ; 3 4 ) o ( 0 11 ) , 1 7 1 5 ( 共扼五元环酮 ) , 1 6 5 0 ( e 二 e H Z ) 。 E l一 M S m / z :
3 2 2 〔M + 一 H : O 〕 , 3 一4 〔M + 一 Z H Z O 〕 , 2 9 6 , 2 8 1 , 2 7 1 , 2 5 5 , 2 4 0 , 14 9 。 ’ H N M R ( C SD SN )
d
: 0
.
8 3 犷 3 H 、 , C 1 8 一 M e ) , 0 . 8 5 ( 3 H , s , C , 。 一 M e ) , 1
.
5 7 ( 3 H
, s , C Z
。 一 M e )
,
,
A d d r e s s
:
G a o Y
o u h e n g
,
D e P a r t m e n t o f P h a
r m a e y
,
J i a n g x i C o l l e g e o f T C M
,
N a n e h a n g
△江西省自然科学基金资助项目
.
2 3 2
·
3
.
45 (IH
,
d d
,
J
= 4
.
3
, 1 0
.
SH z
,
C : 一日H ) , 3 . 6一 ( IH , b r , s , C : 3 一 H ) , 3 . 9 2
d
一
J =
5
.
6 , 1 0
1 6 H z
,
C l l 一 a H )
.
S H z
,
C
7 一 日H )
, 4
.
3 6 ( x H
, t , J = 4
.
ZH z
,
C 1 2 一日H ) ,
, 5
.
3 6 , 6
.
2 7 ( 各一H , b r , s , C 1 7 一 ZH ) ,
4
.
8 2 ( I H
,
5
.
9 2 ( I H
,
( I H
,
d d
,
J =
s , C l
` 一
a H )
。 ` “ C 一 N M R数据见表 。 以上数据与文献报道的 e x e i s a n i n A 一致〔 5 〕。
晶 l : 白色结晶 ( M e ZC O ) , m P 2 3 9一 2 4 1 C< , C Z : H s 2 0 。 , U V 入翠 n 】11 : 2 3 0 ( 。 7 8 0 0 )
I R v 益轰e m 一 ` : 3 4 1 5 ( O H ) , 1 7 2 0 , ` 2 5 0 ( 一 o 一 C 二 2H
3
)
,
1 7 1 0 ( 共扼五 元环 酮 ) ,
1 6 4 5 ( C
=
28 1 -
M e )
5一 I C
2 4 0 ,
C H
:
)
1 9 0
。
。
E l 一 M S m / z
:
3 3 2〔M + 一 H O A e 〕 ,
,
H N M R ( C D C 1
3
) d
: 0
.
8 7 ( 3 H
, s ,
3 一4 〔M + 一 H O A e 一 H 2 0 〕 , 2 9 6 ,
C
1 8 一 M e )
,
0
.
9 1 ( 3 H
, s , C
, 。 -
1
.
2 5 ( 3 H
, s ,
.
S H z
,
C
, 一 H )
C
Z。 一 M e )
,
3
.
1 2 ( I H
,
, 2
.
0 9 ( 3 H
, s , C
1 2 一 O A e )
, 3
.
2 2 ( I H
,
d d
,
J =
d
,
5 ,
J = 1 6
.
S H z
,
C
; 1 一 H )
, 3
.
] 8 ( I H
,
d
,
J = 4 H z
-
C 1 3 一 H ) , 4
.
3 5 ( I H
,
d d
,
J = 4 12
.
SH z
,
C
7 一 H )
, 4
.
9 7 ( I H
,
H )
, 5 一 2 , 6 . 2 0 ( 各 I H , s , C : 7 一 Z H )
见表 。 以上数据均与文献报道的xe ic s a in n
, 5
.
5 2 ( I H
, s , C
1 4 一 H )
。
B 一致 〔 5〕 。
t , J =
1 “
C 一
4 H z
,
C
z : -
N M R 数 据
晶 l : 白色针晶 ( M e : e o ) , m p Z o l 一 2 5 4 ℃ , e : O H 3 0 0 。 。 u v 入盈裂` n m ; 2 3 了 ( 。
5 1 0 0 )
。
I R v 奋轰e m 一 ’ : 34 0 0一 3 5 0 0 ( O H ) ,
E l 一 M Sm / z : 3 5 0 〔M + 〕 , 3 3 2〔M 一 H : 0 〕 ,
3 1 4〔M 十 一 2 H 2 0 〕 。 ’ H N M R ( C o D oN ) d : ,
0
.
8 2 ( 3 H
, s , C
1 8 一 M e )
, 0
.
5 3 ( 3 H
, 8
C
l 。 一 M e ) , 1
.
6 1 ( 3 H
, s , C
: 。 一 M e )
,
2
.
0 7 ( I H
,
d
,
J = 1 2 H z
,
C
。 一 H )
, 2
.
2 5 ( I H
,
d d
,
J = 4
,
1 2
.
S H z
,
C
。 一 a H ) , 2
.
1 1 ( l
H
,
b r
, 、 , C 。 一 H ) , 3
.
7 6 ( I H
,
d
,
J =
4 H z
,
C
, 3 一 H )
, 4
.
4 4 ( I H
, s , C :
, 一 H ) ,
4
.
7 4 ( I H
,
d
,
J = 4 H z
,
C
1 2 一 日H ) , 5 . 0 0
( I H
,
d d
,
J = 4
.
4 , 1 2
.
7 H z
,
C
7 一 pH )
,
5
.
5 0 , 6
.
4 0 (各 I H , S , C 1 7 一 Z H ) , 6 . 0 2 ,
( I H
, s , C
l ` 一 H )
。 ` 3
C N M R数据见表 。
以上数据均与文献报道的 r a b d ol o ix n B一
致卿 。
乌苏 酸 : 白 色 结 晶 ( E t 0 H ) , m p
2 8 5~ 2 8 9℃ , C 3 o H ` 5 0 3 , I R谱与标准 品 图
谱一致混合熔点不降 , 确证为乌苏酸 。
棕搁酸 : 白色结晶 ( E t 0 H ) , m p 5 8一
1 7 2 0 ( 共扼五元环酮 ) , 1 6 5 5 ( = C = C H Z )
表 化合物 I ~ l 称的 ’ “ C N M R数据 ( 6 )
C I 二 1 . * * 1 * .
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1 0
1 1
1 2
1 3
1 4
1 5
1 6
1 7
l 8
1 9
2 0
O C O 加Ie
O C O M e
8 0
。
8 9 ( b )
3 0
。
2 9 ( t )
3 9
.
9 4 ( t )
3 3
。
2 4 ( s )
5 1
。
9 4 ( d )
2 9
.
6 2 ( t )
7 3
.
0 9 ( d )
6 2
.
8 0 ( s )
58
.
7 7 ( d )
4 4
.
6 0 ( s )
2 8
.
6 6 ( t )
7 1
。
6 6 ( d )
5 5
.
9 2 ( d )
7 4
。
7 9 ( d )
2 0 9
.
8 0 ( s )
1 48
。
1 0 (
s )
1 1 6
。
3 0 ( t )
3 3
.
2 2 ( q )
2 1
.
5 6 ( q )
1 3
.
7 3 ( q )
6 1℃ , C : 。 H 3 20 : I R 谱与标准品图谱一致 , 字昆
合熔点不下降 , 确证为棕搁酸 。
8 0
。
3 9 (
e
)
2 9
。
9 6 ( t )
3 9
。
1 3 ( t )
3 3
。 1 8 (
s
)
5 1
.
7 2 ( d )
2 7
.
7 6 ( t )
7 4
.
9 4 ( d )
6 1
。
6 0 ( s )
5 5
.
6 9 ( d )
4 2
.
0 0 ( s )
2 4
.
9 0 ( t )
7 4
.
0 5 ( d )
5 0
。
4 8 ( d )
7 0
.
9 7 ( d )
2 0 8
。
5 0 ( s )
1 4 2
.
8 0 ( s )
1 2 0
。
8 0 ( t )
3 己。 18 ( q )
2 1
.
2 6 ( q )
1 2
.
1 7 ( q )
2 1
.
4 5 ( q )
1 7 0
。 5 0 ( s )
3 9
.
4 8 ( t )
1 8
。
7 2 ( t )
4 1
。
7 7 ( t )
3 3
.
4 4 ( s )
5 3
.
2 x ( d )
2 9
.
0 7 ( d )
7 4
.
5 5 ( t )
6 0
。
2 0 ( s )
6 7
。
6 6 ( d )
3 9
.
0 0 ( s )
7 1
.
0 6 ( d )
7 9
.
2 4 ( d )
5 4
。
7 6 ( b )
7 1
。
7 4 ( d )
2 0 8
.
0 0 (
s
)
14 8
。
0 0 (
s )
1 1 5
。
9 0 ( t )
3 3
。
4 4 ( q )
2 2
.
9 4 ( q )
17
.
3 7 ( q )
致谢 : 原植物由 本院赖学文讲师 采集 ,
逸根 同志参加部分工作 , 中国 医学科学院 药
一 , 了不百丁巧花~ 百 ~一 :i至百刃万问厂领燕犷一C g C 1 3中 测定中国科学院 昆明植物研 完所李锡文教授 鉴 定 , 邹
物研 完所仪 器分析 宝测试 尤谱 。
( 下转 弟 2 4 8页 )
《 中草药 》 19 9 4年第 25 卷第 5期 . 2 3 3 .
表 丁公藤注射液中的东黄若内脂含纽测定结果
编号 厂家 批 号 含量 ( 卜g /m l) C V%
4
八UC J
:
八“,上
4444
广西 钦州 制药厂
同上
同」
同_ }二
同」二
同上
同上
同上
l司上
同上
江苏武进制 药厂
同上
江苏盯胎制药厂
9 1 0 4 1 9
9 1 0 4 2 0
9 1 0 4 2 1
9 10 4 2 3
9 10 42 4
9 10 4 2 6
9 10 9 2 7
9 10 0 0 2
9 1 1 0 0 4
9 1 1 0 0 5
9 1 0 6 13
9 1 0 6 1 4
9 1 0 5 1 4
10 5 0
97 0
1 13 0
8 0 0
1 1 2 0
1 0 2 0
1 3 3 0
1 1 1 0
1 3 2 0
1 22 0
2 0 30
1 5 8 0
0
。
0
3
。
2
3 。 5
::{
:::
:::
,五,曰an`“只Uōbt才O口n”11,曰,d
, .五火二`1
量 限度不得低于 9 0 0协g / m l ( P = 0 . 0 1 , n = 12 , C V = 2 6 . 3 5 % ) 为宜 。
9
.
3 本次测定中 , 发现有的厂家的产品在本实验条 件 下 , 未能检出东蓬若内酷的存在 , 提
示该厂家所用的原药材可能有误 , 或生产工艺技术掌握不当所致 。 这表明 , 将东蓑若 内醋作
为丁公藤注射液 中的质量控制指标是必要的 、 合理的 。
9
.
4 每次重新开机测定 , 均需用东蓖若内醋对照 占}l 溶液 ( 8 0件g /m l) 重新测定校正因子 ,
以保证测定的准确性 。
9
.
5 本实验采旧改进单纯形法计算机动态调优 , 能快速 、 准确地 找 刘最佳的流动相条件 ,
减少人工寻找流动相最佳条件的盲 {_ l性 。
参 考 文 献
中国人民解放军一五一五 部队医院 , 等 . 中华医
学杂志 , 1 9 7 5 , 5 5 ( 9 ) : 6 3 0
叶惠 珍 , 等 . 中草药 , 1 9 8 1 , 1 2 ( 5 ) : 5
中国医学科学院药物 研究所药用植物研究室 . 流
物学报 , 19 77 , 19 ( 4 ) : 2万9
郑宏业 . 药检工作通迅 , 1 9 7 9 , 9 ( 6 ) : 2 9 2
M o r o z o v a E V
, e t a l
.
M e t o d y S o u r e m
B i o k h i m
, 1 9 7 5
, 1 0 5 : 7
陈瑞华 , 等 . 中 日天然药物学术讨论会论 文集 .
北京 : 1 9 8 4 20
M o r z o r a E V
, e t a l
。
P r i k l B i o k h i m M i
-
k r o b i
o l
, 1 9 7 4 , 10 ( 3 )
: ` 7 7
W i
n k l e r B C
, e t a l
.
J
。
C h r o m a t o g
,
1 9 6 8
,
3 5
: 57 0
( 1 9 9 3
一 0 2一 Z x收稿 )
( 上接 第2 3 3 页 )
参 考 文 献
1 程培元 , 等 . 药 学学报 , 1 9 8 4 , 1 9 ( s ) : 5 9 3 1 9 5 1 , 、 o ) : 7 5 3
2 工先荣 , 等 . 植物 学报 , 1 9 8 d , 2 6 ( 4 ) : 落2 5 6 H a n d o n g S , e t a l . P h y t o e h e m i s t r y , 2 9 0 1 ,
3 王先荣 , 等 . 植物学报 , 1 9 8 5 , 2 7 ( 3 ) : 2 8 5 3 0 ( 2 ) : 6 0 3
4 王先荣 , 等 . 植物学报 , 1 9 8 6 , 2 8 ( 4 ) : 4 ` 5 ( } 9 9 3一 0 3 一 0 3 ; {交稿 )
石 H a n d o n g S , e t a l 。 C h e m i s r r y L e t t e r s ,
安徽省高校科技 函授部中医 函授大专班面向全国招生
本部经安徽省教委批准面向全国 招 生 。 选 用 教授全面辅导和教学 。 凡具有高中语文程度者均可
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.
2 4 8
-
AB ST R ACT SO F OR! GIN AL AT R ICE L S
1r i do i d :f r o m Fo u n ta ; nB u t tr ef l y bu s h(B u d dl o j
。 。
l t er ni f o l f
。
)
Li C h
o ng
,
Z h a n g C h e n g z h o n g
, a n d Y a o H u a
T h r e e i r i d o i d s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e a e r i a l P a r t s o f B “ d d l e j a a l t e r n i f o l `a M a x i m 二 T h e i r
s t r u e t u r e s w e r e i d e n t i f i
e d b y
e h e m i
e a l r e a e t i o n s a n d s P e e t r a l a n a l y s i s
.
T h e y w e r e 6
一
0
一 c i n n
-
a
m
o y l e a t a 1 P o l ( I )
, s P e e i o s i d e ( 1 ) a n d 6
一
O
一 c i s
一
P
一 e o u m a r o y l e a t a l P o l ( 1 )
. 班 w a s d i s c o v e r e d
f
r o m n a t u r e f
o r t h e f i r s t t i m e
.
( o r i g i n a l a r t i e l e o n P a g e 2 2 7 )
5 t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f t h e P i! o s e A n t l e r o f R e d
D e e r ( C
e r v u s e l a P h u s )
Y
a n g X i u w e i a n d B a i Y
u n P e n g
5 i x t e e n e o m P o u n d s h a v e b e e n i s o l a t e d f r o m
e t h a n o l e x t r a e t o f t h e P I l o s e a n t l o r o f C
e r u u s
e
l
a P h “ 5 L i n n a e u s
.
O
n t h e b
a s i s o f
e h e m i e a l e v i d e n e e a n d s P e e t r a l d a t a
, t h e y w e r e i d e n t i f i
e
d
a 5 e h o l e s t e r y l m y r i s t a t e ( I )
, c h o l e s t e r y l o l e a t e ( 1 )
, e h o l e s t e r y l P a l m i t a t e ( 1 )
, c h o l e s t e
-
r y l : t。 a r a t e ( vl ) , e h o l e s t e r o l ( V ) , e h o l e s t 一 5 一 e n 一 s日一 0 1 一 7一 o n e ( 班 ) , e h o l e s t 一 5一 e n 一 3日, 7 a 一 d i o l
( VI )
, e h o l e , t
一
5
一
e n
一
3日, 7日一 d i o l ( 恤 ) , u r a 。 11 ( lX ) , h y P o x a n t h i n e ( X ) , e r e a t i n i n e ( XI ) , n i e -
0 t i n i e a e i d ( 双 ) , u r e a ( 皿 ) , P 一 h y d r o x y b e n z a l d e h y d e ( X VI ) , P 一 h y d r o x y b e n z o i c a c i d ( 双 ) a n d
u r i d i n e ( 皿 ) .
( O r i g i n a l a r t i c l e o n P a g e 2 2 9 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i c a l C o n s t i t u e n t s O f L a r g e s e p a l
R a b d o s i a ( 刀。 b d o s艺a n : a e r o c a l少二 )
G a o Y
o u h e n g
,
L i G
u a n g y i
,
Y u K a i f u
, e t a l
5 i x e o m P o u n d s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e d r i e d l e a v e s a n d t e n d e r b
r a n e h e s o f R
a b d o s ia fn a
-
e r o e a
l夕义 ( D u n n ) H a r a . T h e i r s t r u e t u r e s w e r e i d e n t i f i e d a s e x e i s a n i n A , e x e i s a n i n B , r a b d o l ·
o x i n B
, u r s o l i e a e i d
, 日一 s i t o s t e r o l a n d p a l m i t i e a e i d .
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