全 文 ： , 一 , , , , , , ,
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, , , , 一 , , ,
, , 一 。
参 考 文 献
何直升 , 等 中草药 , ,
, , ,
, ,
方世跃 , 等 中草药 , ,
, , ,
徐任生 天 然产物化学 北京 科学 出版社 ,
, ,
, ,
一 , , ,
, , ,
, , 1 9 6 7 , 9 : 4 5 3
1 2 1
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J N
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P
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,
1 9 8 1
,
4 3 ( 6 )
:
6 6 8
13 于德泉 , 等.分析化学 手册.第五分册.北京:化学工业
出版社 , 1 9 8 5 . 8 2 7
( 1 9 9 6
一
0 9
一
1 0 收稿)
of T h in leaf A din a (A din a 邝bella ) ( l )
F an G aojun ald H e Z hisheng
Seven eom pounds , 5 一 h y d r o x y 一 2 一m e t h y l e h r o m o n e 一 7 一O 一卜D 一 x y l o p y r a n o s y l ( l 一 卜 6 ) 一卜D 一g l t , e o p y r a n o s i d e
( I )
,
5
一h y d r o x y
一 2 一m e t h y l e h r o m o n e
一 7 一( )
一卜D 一a p i o f u r a n o s y l 一 ( 1 一, 6 ) 一日一D 一g l u e o p y r a n o s i d e ( l ) , 2 , 4 , 6 -
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一 1 一O
一件D 一a p i o f u r a n o s y l 一 ( 1 ~ 6 ) 一p 一D 一g l u e o p y r a n o s i d e ( l ) , s t r i e t o s i d i n i e a e i d ( I v ) , h a r m a n 一 3 -
e a r b o x y l i e a e i d ( V )
,
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g
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( u )
,
2
一
O
一 a 一D 一g l u e o p y r a n o s y l书一g l u e o s e ( 呱 ) , w e r e i s o l a l e d f r o m t h e r o o t o f A d i -
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蜜柑草抗癌有效成分研究△
五.多酚类成分的分离与鉴定
中日友好医院临床医学研究所(北京 10。。2 9) 陈玉武 米 任丽娟
摘 要 从蜜柑草 尸勺lla 耐hu : m at su m o ae H ay at a 的干燥全草中分得 6个多酚类化合物 , 经理化
常数测定和光谱解析 , 分别鉴定为老鹤草素( V ) , 柯里拉京(VI ) , 短叶苏木酚酸 (订 ) , 棘花酸 (姗 ) ,
没食子酸 (仪 )和原儿茶酸( x )。 这些化合物均首次从该植物中得到 。 经体外及体内抗肿瘤筛选 , 柯
里拉京显示较强的抗癌活性 。
关键词 蜜柑草 多酚贰 老鹤草素 柯里拉京 抗肿瘤
前文 〔‘〕报道了 自大戟科叶下珠属植物蜜
柑草 p勿llanthus m atsum ura e H ayata 中分
得 4个黄酮类化合物 。 本文报道从该植物中
得到的 6个多酚类成分 。 多酚贰为叶下珠属
植物中一类主要化学成分 , 含量较高并具有
一定的抗肿瘤活性 〔2 , 。 我 们从蜜柑草的丙酮-
水 (1 : i)提取物中分得老鹤草素(geraniin ,
V ) 和揉花酸 (ellagie aeid , 珊) , 从水提液经
大孔吸附树脂处理得到的总贰中分得柯里拉
京 (eorilagin , VI ) , 短叶苏木酚酸 (brevifo lin -
earbox ylie aeid , 珊 ) , 没食子 酸 (gallie aeid ,
IX ) 和原儿茶酸 (pro to eateeh u ic aeid , x ) 。 经
抗癌活性筛选 , 其中柯里拉京作用较强 , 体外
抗 K B 细胞试验 5、 10 和 20 拜g / m L 的抑制率
』Address:ChenYuwu, C h i n a 一J a P a n F r i e n d s h i p I n s t i t u t e o f C l i n i e a l M e d i e a l S e i e n e e s , B e i i i n g本文国家 自然科学基金资助项目
·
1 9 8
·
分别为 80% 、 9 0 % 、 9 9 % ; 抗 A 278。细胞试验 5
拼g / m l , 和 10 拌g / m l 』 的 抑 制 率 为 85% 、
95 %
。 体内抗小鼠 L ew is 肺癌试验抑瘤率为
45 · 7 % , 尸< 0. 0 0 1 。 加之柯里拉京在蜜柑草
中含量较高 , 因此可以认为柯里拉京为蜜柑
草总贰抗癌作用的主要活性成分 。
化合物 v 为黄色结晶 , 与三氯化铁试剂
显 蓝色 , a 一蔡酚反 应阳性 。 从质谱〔负离子
FA B 一 M S m / 2 9 5 1 ( M 一1 )〕和元素分析推出
分子式为 C 4, H 28 0 2 7 。 完全酸水解产生没食子
酸 、靴花酸 、短 叶苏木酚酸和葡萄糖 , 提示为
一多酚贰 。 核磁共振氢谱 柳.1 6 (Z H , s ) 和 6.
61 , 7 . 1 5 ( 各 IH , s ) 为没食子酞基和六轻基二
苯酞基(H H D P) 上氢的信号 。 从葡萄糖质子
信号的化学位移临6.60 , 5 . 5 1 , 5 . 4 8 , 5 . 4 5 , 4 .
75
,
4.
90 和 4.25 C l一6 一H ) 表明所有轻基都被
酞化 。
随着化合物 V 在溶剂中的时间加长 , 其
核磁共振碳谱出现成对的两组峰 , 提示有异
构体产 生 。 这与文献报道(3 , ge r an i n 溶于
(C D 3)ZC O 一 d 6 一D Z O 中 l h 仅 出现 geraniin
(A )一组碳的信号峰 , 样品溶液置室温 24 h
后测试便增加了相对映的另一组峰〔ger an iin
(B )〕是一致的 , 其化学位移数据比较见表 1 。
在化合物 V (A ) 、 V ( B ) 所有酚碳中仅
C 6·显示单一峰 a143.4 和 147 . 27 , 其他酚碳
均显示重峰 , 化学位移差很小 。 这表明 v (A )
和 v (B )二者都有半缩醛环 , 在 v (A )中存在
六元半缩醛环 , 核磁共振氢谱中 H 一 1 ’和 H 一 3 ‘
呈尖 单峰也支持这一推论 。 C 、峰向低场有很
大位移 , 由 a92 .70 移至 109 .07 , 这是由于从
毗 喃环缩合为吠喃环所致 , 因此 V (B )则存
在五元半缩醛环 。 以上数据经与文献 〔‘, 5 〕对照
确定化合物 V 为 ger ani n , 其结构式见 图 1 。
化合物 砚 为无色结晶 , 与三氯化铁试剂
显 蓝色 , a 一蔡酚反应 阳性 。 从质谱 〔负离子
FA B 一 M S m / 2 6 3 3 ( M 一 1)〕和元素分析推出
分子式为 C 27H 2:()、。 。 核磁共振氢谱 己7 . 1 1 ( 2
H , s ) 和 6.68 , 6 . 8 2 ( 各 i H , s ) 为没食子酞基
和六轻基二苯酞基氢的信号 。 由葡萄糖质子
《中草药 》19 9 7 年第 28 卷第 4期
H 一 i , H 一 3 和 H 一 6 信号 化学位移 临6. 3 6 , 4 .
8 2
,
4
.
9
5) 提示这 3个轻基被酞化 , 核磁共振
碳谱 165.20(galloylC O ) , 1 6 7 . 2 5 和 165 .69
(H H D P C O )进一步得到证明 。
表 一 化合物 V 与 义e r a n iin ’3 C 一N M R 数据比较
geranlin(a)geraniin (b) v (A ) v (B)
G lueose C 一 1 9 0 . 7 9 9 1 . 7 9 9 1 . 4 4 9 1 . 4 4
2 6 9
。
9 2 7 0 4 8 7 0
.
2 3 7 0
.
8 2
3 6 3
.
2 9 6 2
.
3 8 6 3
.
6 0 6 2
.
6 1
4 6 5
.
9 6 6 6
,
8 7 6 6 1 3 6 7
.
0
7
5
7 2
.
6 2 7
3
.
3 0 7
2
.
8
0 7
3
.
3
7
6 6 3
.
7
3
6
3
.
6
0
6 3
.
9 3
6
3
.
6
0
G
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l l
o
y
l C
一1 1 2 0
.
3 0 1 2 0 3 0 1 1 9
.
9 7 1 1 9
.
9 7
( A 环) 2 .6 110.99 110. 78 110.9 9 1 10.99
3 , 5 1 4 5 . 8 7 1 4 5 . 8 7 1 4 6 . 2 0 1 4 6 . 2 0
4 1 3 9
.
6 7 1 3 9
。
6 7 1 4 0
。
4 7 1 4 0
。
3 9
7 1 6 4
.
6 5 1 6 4
.
7 7 1 6 5 2 3 1 6 5 2 3
H H D P C
一 1 1 1 7
. 2 1 1 1 6
. 8 6 1 1 7
. 5 9 1 1 6 . 8 9
( B 环) 2 124.76 124.61 124.40 124.25
3 110 。 6 1 1 1 0 . 1 7 1 1 0 . 8 2 1 1 0 5 3
4 1 4 4
.
5 7 1 4 4
.
1 8 1 4 4
.
9 9 1 4 4
.
9 0
5 1 3 7
.
7 3 1 3 7
.
7 3 1 3 8
.
1 2 1 3 8
.
0 4
6 1 4 5
.
0 7 1 4 5
.
0 0 1 4 5
.
3 8 1 4 5
.
1 8
7 1 6 6
.
0 9 1 6 6
.
0 9 1 6 6
.
7 5 1 6 6
.
0 1
( C 环) C 一 1 1 1 5 . 1 6 1 1 5 . 0 1 1 1 5 . 9 0 1 1 5 . 4 6
2 1 2 5
.
7 3 1 2 5
.
5 2 L 2 5
.
5 8 1 2 5 5 2
3 1 0 8
.
0 3 1 0 8
.
1 7 1 0 7
.
8 5 1 0 7
.
9 6
4 1 4 5
.
4 0 1 4 5
。
4 0 1 4 5
.
6 9 1 4 5
.
6 6
5 1 3 6
,
6 7 1 3
6
4
6
1 3
6
,
6
0 1 3 6
.
6 0
6 1 4 4
.
9 6 1 4 5
.
1 6 1 4 5
。
1 8 1 4 5
。
4 3
7 1 6 8
.
2 9 1 6 8
.
1 5 1 6 9
.
2 0 1 6 9
.
1 6
2
,
4
一
A e y l C
一 1 ] 1 5
.
1 6 1 2 0
·
1 2 1 1 5
·
5 6 1 1 9
.
9 7
( D 环) 2 119.5 9 117.07 119.0 2 117.43
3 11 3。 4 6 1 1 3 . 4 6 1 1 3 . 9 0 1 1 3 。 7 6
4 1 4 5
.
7 2 1 4 7
.
6 0 1 4 5
。
9 5 1 4 7
.
8 9
5 1 3 8
。
8 2 1 3 7
,
2 7 1 3
9
.
4 9
1 3
7
.
8
0
6 1
4 3
4
0 1 4 7
。
1 6 1 4 3
。
4 1 1 4 7
。
2 4
7 1 6 5
.
3 6 1 6 5
.
1 8 1 6 5
.
8 2 1 6 5
.
8 2
( E 环) C 一 1 4 6 . 2 1 5 2 . 0 2 4 6 . 0 5 5 2 . 0 6
2 1 5 4
.
5 5 1 4 9
.
2 1 1 5 4
.
3 9 1 4 9
.
1 5
3 1 2 8
.
6 3 1 2 4
.
9 9 1 2 9
.
0 8 1 2 5
。
4 8
4 1 9 1
.
6 9 1 9 4 9 9 1 9 2
.
4 4 1 9 5 3 1
5 9 6
.
2 2 9 2
.
3 5 9 6
.
4 2 9 2
.
4 1
6 9 2
.
4 7 1 0 8
.
9 0 9 2
.
7 0 1 0 9
.
0 7
7 1 6 5 5 3 1 6 5 6 8 1 6 5
。
9 3 1 6 5
。
9 3
( 1 2 5 M H
z
A
e e t o n e 一d 6
一
D Z O )
化合物 VI 质谱除 m /2 633( M 一 1) 峰外 ,
还得到 463( M 一没食子酸)和 301 (M 一没食
子酸一葡萄糖)碎片峰 。完全酸水解得到没食. 199 .
子酸 , 揉花 酸和 葡萄糖 。 以 上数据 经与文
献 〔3 ’‘〕对照化合物 VI 被确定为 eorilag in , 结构
式见图 1 。
H O O H H O O H
V ( A ) V ( B )
I{ O } 1 0 H O
一令·
图 1 化合物 v 、 u 的结构式
化合物 vI :黄色针晶 , 与三氯化铁试剂显
蓝色 , 与澳酚蓝试剂显黄色 。 易溶于稀甲醇 ,
溶液显酸性 。 紫外光谱 (M eO H )在 278 、 3 5 0 、
3 64
n m 有吸收 , 一与短叶苏木酚一致〔7〕 。 核磁
共振氢谱示环戊烯酮上 4 位有 I H 被取代
(a2.58 , 1 一H , d , C 3 一 H l ; 2 . 8 7 , I H , d d , C 3 一 H Z ;
4
.
3 7
,
z H
,
d
,
C
4 一
H )
。 化合物 姗 负离子 FA B -
M S 除 m /2 291(M 一 1)峰外 , 还得到 24 7 (M
一 C O O H )一 碎片峰 , 因此确定化合物 姗 为短
叶苏木酚酸 。
1 仪器与试剂
熔点用 B oetiu S P H M K 0 5 型 显微熔点
测定仪测定(温度计未校正) 。 U V 光谱用 日
立 2 o A 型紫外分光光度仪测定 。 I R 光谱用
·
2 0 0
·
S h i m
a
d
z u 4 6 0 型红外光谱仪测定 。 N M R 谱
用 JN M 一 G X 4 0 0 型核磁共振仪测定 , T M S 为
内标 。 F A B 一 M S 用 K Y K Y 一 Z H P 一 5 型质谱仪
测定 。 大孔吸附树脂为天津南开大学高分子
化学研究所化工厂生产 。 柱层析用硅胶为青
岛海洋化工 厂 生 产 。 s e p h a d e x L H 一 2 0 为
P ha rm ac ia 公司产品 (上海化学试剂厂进 口
分 装 ) 。 柱 层 析用 polyam id e 6D 为德 国
R ie del 一 d e h a e n 公司生产 。 薄层层析用聚酞胺
薄膜为浙江黄岩四青生化材料厂生产 。 溶剂
系统¹ 丙酮 一甲醇 一 甲酸一水(3 : 6 : 5 : 5) , º
甲醇 。
2 提取和分离
蜜柑草全草 15 0 9 粉碎 , 用丙酮 一水 (1 :
l) 室温浸提 2 次 , 提取液减压浓缩除去丙酮
后 , 用乙酸乙醋萃取多次 , 乙酸乙酷液减压浓
缩得淡黄色针晶 , 用 甲醇重结晶得化合物VI
60 m g 。 母液用正丁醇萃取多次 , 正丁醇提取
物 经 硅 胶 柱 层 析 得 化合物 V 粗 品 , 再 经
Se pha de x L H 一 20 柱层析精制得化合物 v 结
晶 150 m g 。
蜜柑草全草 1 kg , 切碎 , 加水煎提 2 次 ,
水提液经大孔吸附树脂处理得总贰 。 总贰行
硅胶短柱 层析粗分 , 再经 seP h ad ex L H 一 20
柱层析得化合物 X 50 m g , IX 2 0 0 m g , 砚 5 . 0 7
g 。 分离化合物 VI 后的母液浓缩后放置析 出
黄色针晶 , 用 甲醇一水重结晶得化合物 妞 1 70
m g 。
3 鉴定
化合物 V :黄 色 结 晶 , m p 2 6 o ℃ (d ec ,
M
e
O H
一
l I
:
( ) )
。 易溶于 M eO H , M e Z C O , 微溶
于 H 20 。 与三氯化铁试剂显蓝色 , a 一蔡酚反应
阳性 。 元素分 析 实 验 值 C , 46 . 56 % ; H 3.
5 8
%
。 计算值 C ;, H Zo O 2 7 · 6 H : O , C , 4 6 . 4 2 % ;
H
,
3
.
7 7
%
。
U V ( M
e
O H )
n
m ( 1
0 9 。 ) : 2 2 4
( 4
. 7 9 ) , 2 7 8 ( 4
.
5 0 )
。
I R ( K B
r
)
e
m
一 ’ : 3 4 1 0
( O H )
,
1 7 1 6
、
1 7 0 2 ( C 一O ) , 1 6 1 2 , 1 5 0 5 , 1 3 3 5 ,
1 2 0 5
。 负离子 FA B 一 M S m / 2 9 5 1 ( M 一 1) 。 ‘H -
N M R ( M e
: C O
一
d
6
) a
: 4
.
2 5 ( I H
,
d d
,
J =
8
.
2
、
1 0
.
5 r l
z ,
g l
e
一
C
。一
H )
,
4
.
7 7 ( I H
,
m
,
g l
e
一
C
S -
,4
.
9 0 ( I H
,
t
,
J =
1 1
.
0 H
z
,
g l
e
一
C
。, 一
H )
,
5
.
1 1 ( I H
,
s
,
C
I
, 一
H )
,
5
.
4 7
,
5
.
4 8
,
5
.
5 1 ( 各 I H ,
b
r s ,
g l
e 一 C
4 , 3 , : 一
H )
,
6
.
4 7 ( I H
,
s
,
C
3
, 一
H )
,
6
.
6 0
( I H
,
b
r s ,
g l
e 一 C
; 一
H )
,
6
.
6 1
,
7
.
1 4 ( 各 I H , s ,
H H D P
一
H )
,
7
.
1 6 ( Z H
,
s
,
g
a
l l
o
y
一
H )
,
7
.
2 1 ( 1
H
,
s
,
C
3 一H ) 。
化合物 v 水解 :取化合物 V s m g , 加
10 % C F 3C O O H 2 m L , 沸水浴水解 Z h , 有黄
色针晶析出 , 滤 出针晶 , 并用 Et O A c 萃取水
解液多次 。 T L C 检查针晶为鞭花酸 , 萃取液
显示与化合 皿和 仪 R f 值相同斑点 。 母液部分
减压抽 干 , T L C 检出糖的斑点与葡萄糖的
R f值一致 。
化合物 vI :无 色针 晶 , m p Z o 6 ‘C ( d ec ,
M
e
O H
一
H
Z
O )
。 易 溶 于 M eO H 、 E t O H 、
M
e Z C O
, 微溶于水 。 与三氯化铁试剂显蓝色 。
a 蔡酚反应阳性 。 元素分析实验值 C , 49 .
4 8
%
;
H
,
3
.
9 0
%
; 计算值 C 27H 2:0 18 · H Z O , C ,
4 9
.
6 9
%
,
H
,
3
.
6 8 %
。
U V ( M
e
O H )
n
m ( 1
0 9 。) :
2 2 0 ( 4
. 4 6 ) , 2 7 0 ( 4
.
3 6 )
。
I R ( K B
r
)
e
m
一 ‘: 3 4 1 0
( O H )
,
1 7 3 0
、
1 7 1 4
、
1 6 9 1 ( C = O )
,
1 6 1 3
,
1 5 3 0
( 芳环) , 1 3 5 8 , 1 2 4 2 , 1 2 0 2 , 1 1 6 1 , 1 0 3 2 。 负离子
FA B 一 M S m / 2 6 3 3 ( M 一 1 ) , 4 6 3 ( M 一 170 )一 ,
3 0 1 ( M 一 170 一 162 )一 。 ‘H N M R ( M e Z C O 一 d 6 )
a
: 4
.
0 5
,
4
.
0 9 ( 各 I H , m , g l e 一 C : , 6 一 H ) , 4 . 4 5 ,
4
.
5 1 ( 各 I H , m , g l e 一 C 4 , 5 一H ) , 4 . 8 2 , 4 . 9 5 ( 各
I H , m , g l e 一 C 3 , 6 一 H ) , 6 . 3 6 ( I H , d , J = 2 . 0
H
z
,
g l
e
一
C I
一
H )
,
6
.
6 8
,
6
.
8 2 ( 各 I H , s , H H D P -
H )
,
7
.
1 1 ( Z H
,
s
,
g
a
l l
o y
l
一
H )
。 ‘3 C
一
N M R
( M
e Z C O
一
d
6
) a
: 1 6 5
.
2 0 ( g a l l o y l C O )
,
1 6 8
.
6 9
,
1 6 7
.
2 5 ( H H D P C O )
,
1 3 9
.
3 3
,
1 3 7
.
3 6
,
1 3 6
.
6 3 (
a r o y
l
e s t e r
A
、
B
、
C 环 C ;) , 9 4 . 5 4 ( g l e -
C
l
)
,
7 5
.
7 2
( C
S
)
,
7 0
.
4 9 ( C
3
)
,
6 8
.
9 3 ( C
:
)
,
6 4
.
4 1 ( C
4
)
,
6 2
.
1 0 ( C
6
)
。
化合物 Vl 10 m g , 加 C F 3C O O H 2 m L , 沸
水浴回流 Z h 完全水解 , 滤 出针晶 , T L C 检
查为揉花酸 。 水解液再用 Et O A 。 萃取 , 得另
一贰元没食子酸 。 母液减压抽干 , T L c 检出
与葡萄糖 R f值一致斑点 。
化 合物 孤 :黄色 针 晶 , m p 2 9 o ℃ (d ee ,
《中草药 》19 9 7 年第 28 卷第 4 期
M e0 H 一 H Z O ) 。 溶于热的稀丙酮 、 稀甲醇 。 紫
外灯下显亮黄色萤光 , 与三氯化铁试剂显蓝
色 。 U V ( M e O H ) n m ( 1 0 9 。) : 2 7 8 ( 4 . 4 0 ) , 3 5 0
( 4
.
1 2 )
,
3 6 4 (
s
h )
。
I R ( K B
r
)
e
m
一 ‘: 3 3 7 5 , 3 2 2 5
( O H )
,
1 7 0 2
,
1 6 7 8 ( C = O )
,
1 5 9 5
,
1 5 1 8
,
1 4 9 1
( 芳 环 ) , 1 3 9 0 , 1 3 5 7 , 1 3 1 4 , 1 0 9 5 。 负 离 子
F A B 一 M S m / 2 2 9 1 ( M 一 1) , 2 4 7 ( M 一4 5 ) 。 ’H -
N M R ( D M S O
一
d
6
) a
: 2
.
5 8 ( I H
,
d
,
J =
1 8
.
1
H
z
, 环戊烯酮环一 C H Z 一 C H 一 ) , 2 . 8 7 ( I H , d d , J
一 7.4 , 1 8 . 1 H z , 同上) , 4 . 3 7 ( I H , d , J = 7 . 4
H
z
, 环戊烯酮环 一C H Z 一 C H 一 ) , 7 . 2 6 ( i H , s , 芳
环 一 H ) 。 以上数据与文献 〔8 , 中短叶苏木酚酸
数据一致 。
化合物VI :淡黄色针晶 , m p > 3 60 ℃ 。 与
三氯化铁试剂显灰蓝色 。 U V ( M e O H ) n m
( 1
0 9 。 ) : 2 5 5 ( 4
. 3 8 ) , 3 6 6 ( 3
.
9 7 )
。
I R ( K B
r
)
e
m
一 ‘ : 3 3 6 0 , 3 1 1 0 ( O H )
,
1 7 1 6
,
1 6 9 1 ( 六元共
扼内醋环) , 1 6 1 6 , 2 5 5 1 , 1 5 0 5 , 1 4 4 3 。 ’H 一 N M R
( D M S O
一
d
6
) a
: 1 0
.
8 0 ( Z H
,
b
r s
,
O H )
,
1 0
.
6 0
( Z H
,
b
r s
,
O H )
,
7
.
4 7 ( Z H
, s , 芳环一 H ) 。 负离
子 FA B 一 M S m / 2 3 0 1 ( M 一 i) 。 以上数据与揉
花酸一致 。 〔, 〕 。
化 合 物 IX :无 色 针 晶 , m p 2 4 o (d e c ,
M
e
O H
一
H
Z
O )
。 易溶于 M eO H , E t O H , 溶于
H ZO , 水溶液呈酸性 。 与三氯化铁试剂显蓝
色 。 I R ( K B r ) e m 一 ’ : 3 3 7 0 ( O H ) , 1 6 9 6 ( C = O ) ,
1 6 1 4
,
1 5 3 0 ( 芳环) , 1 4 4 6 , 8 6 6 。 其 m p 、 T L C 、
R f 值和红外光谱均与没食子酸标准品一致 。
化合物 X :无 色棒状结晶 , m p Z o Z ℃一
203℃ (H ZO ) , 易溶于 M eO H , E t O H , 溶 于
H ZO , 水溶液呈弱酸性 , 与三氯化铁试剂显灰
黑色 。 I R ( K B r ) e m 一 ‘: 3 2 6 0 ( O H ) , 1 6 6 9 ( C =
O )
,
1 6 0 0
,
1 5 2 3 ( 芳环 ) , 1 4 4 2 , 7 6 5 。 其 m p 、
T L C
、
R f 值和红外光谱均与原儿茶酸标准品
一致 。
致谢 :安徽 中医 学院植物 资源开发研究
所王德群教授鉴定植物样品 。 中国科 学院化
学所仅器室代浏质谱 。 军事医学科学院仪器
测试 中心代测核磁共振谱 。 中国医学科学院
药物研究所代做杭种瘤活性试验 。
·
2 0 1
·
参 考 文 献
陈玉武 , 等.中草药 , 19 97 , 2 8 ( 1 ) : 5
T
a
k
a s
h i Y
o s
h i d
a , e t a
l
.
C h
e
m P h
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u
l l
,
1 9 8 7
,
3 5 ( 2 )
:
8 1 4
H
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k E A
, e t a
l
.
J C h
e
m
So
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P
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k i
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T
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,
1 9 8 2
,
2 5 3 5
T
a
k
u o
O k
u
d
a , e t a
l
.
J C h
e
m s
o e
P
e r
k i
n
T
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,
1 9 8 2
,
9
T
a
k
a s
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o s
h i d
a , e t a l
.
C h
e
m P h
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m B
u
l l
,
1 9 9 2
,
4 0 ( 1 )
:
5 3
T
a
k
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a , e t a
l
.
P h y
t o e
h
e
m i
s t r y
,
1 9 8 5
,
2 4 ( 9 )
:
2 0 7 5
郭佳生 , 等.药学学报 , 1 9 5 7 , 2 2 ( l ) : 2 5
R
e
i k
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S
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i j
o , e t a
l
.
C h
e
m P h
a r
m B
u
l l
,
1 9 8 9
,
3 7 ( 1 0 )
:
2 6 2 4
N
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M A M
, e t a
l
.
P h y
t o e
h
e
m i
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,
1 9 8 4
,
2 3 ( 1 2 )
:
2 9 6 6
( 1 9 9 5
一
1 1
一
1 7 收稿)
Stud ies on th e A nti一 e a n e e r A e t i v e C o n s t i t u e n t s o f M a t s u m u r a L e a f f l o w e r
( 尸勺才la n th u s m a tsu m a ra e ) 1 . Iso la tio n a n d Id en tifie a tio n o f P o ly P h e n o lie C o m P o u n d s
C h en Y uw u an d R en L iju an
S ix P olyp h eno lie eo m p ou n d s w ere iso lated fro m P hy la nth u s m a tsum a ra e H aya ta.O n th e ba sis of ph ysieo-eh em ieal p ro pe rtie s an d sp eetroseop ie a na lysis , t h e i r s t r u e t u r e s w e r e i n d e n t i f i e d a s g e r a n i i n ( V ) , e o r i l a g i n
( ” ) , b r e v i f o l i n e a r b o x y l i e a e i d ( 皿 ) , e l l a g i e a e i d ( 珊 ) , g a l l i e a e i d ( 仪 ) a n d p ro to e a te e h u ie a e id ( x ). A ll o f th e m
w e r e iso la te d fo r m th is p la n t fo r th e firs t t im e . C o rila g in s h o w e d a n ti一e a n e e r a e t i v i t y i n v i t ro a n d v i v o
.
G C
一
M S 和 G C 一F T I R 联用分析砂仁挥发油的成分
清华大学分析中心 (北京 100084) 刘密新 帐 汪 伟
摘 要 本文依靠 G C 一 M S 和 G C 一 F T I R 联用分析砂仁挥发油的化学组成 , 取得了满意的结果 。 2
种方法得到的色谱图无论从出峰顺序以 及强度都非常一致 。 共分离出 38 种物质 , 确定了 34 种化
合物 , 占挥发油峰面积的 ”% 以上 , 其中氧化芳樟醇等 13 种物质均为首次报道 〔‘, 2 〕。 对于某些类型
化合物红外光谱定性 比质谱较更为可靠 , 因此利用 G C 一 F T IR 辅助 G C 一M S , 可提高分析挥发油的
准确性 。
关键词 砂仁 挥发油 G C 一 M S G C 一F T IR
砂仁为姜科植物 阳春砂 A m om um vil lo-
su m L ou r. , 海南砂 A .lon gi gula re T .L .W u.
或绿壳砂 A .zour var.x an t人ioid e、 T . L . W u .
et S e n j e n 的干燥成熟果实 〔3〕。 阳春砂主产于
广东 、广西等地 。 砂仁是一种芳香化湿药 , 行
气调中 、 和 胃 、 醒脾 , 主 治腹痛痞胀 、 胃呆食
滞 、 噎隔呕吐 、寒泻冷痢 〔4 〕。 关于砂仁挥发油
成分的研究国内有过报道 。 由于挥发油成分
复杂 , 单独靠 G C 一 M S 分析有一定困难 , 本文
采用 G C 一M S 和 G C 一 F T I R 联用的方法 , 通过
仔细调节色 谱和红外的条件 , 提高了 G C -
F T IR 分析的灵敏度 , 分离效果好 , 并弥补 了
G C 一 M S 定性中的不足 , 鉴定了 34 种化合物 ,
其中氧化芳樟醇等 13 种物质均为首次报道 。
1 样品处理
将砂仁研磨后水蒸汽蒸馏 , 己烷萃取 , 无
水 N aZS0 4干燥 , 旋转蒸发除去溶剂 , 慢慢用
氮气进一步吹扫 , 得到淡黄色挥发油 , 有浓郁
的香气 , 并且有大量结晶析出 。
2 实验仪器及条件
H P 一 5 8 9 0 型气相 色谱仪和 H P 一 5 9 71 质
量选择器联用 。 色谱条件:H P 一 5 柱 , 柱长 30
m , 内径 0.25 m m , 载气 H e , 分流比 50 : 1 , 柱
前压 41.37只 l o 4P a , 进样 口温度 250℃ , 接 口
A dd ress : IJui M ixin , A n a l y s i s C e n t r e , Q i n g h u a U n i v e r s i t y , Be i j i n g
2 0 2
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