全 文 ：［收稿日期］ 20140521(031)
［基金项目］ 广西壮族自治区科技厅项目(09321005)
［第一作者］ 朱春玲，硕士，讲师，从事天然药物教学与研究，Tel:13211336990，E-mail:zhuchl1974@ sina． cn
［通讯作者］ * 马健雄，高级工程师，从事中药新药研究与开发，Tel:15240656860，E-mail:majianxiong66@ 163． com
蜜柑草三氯甲烷部位化学成分分析
朱春玲1，马健雄2*
(1. 广西卫生职业技术学院，南宁 530023;
2. 广西金海堂药业有限责任公司 新药研发中心，南宁 530313)
［摘要］ 目的:研究广西常用民间草药蜜柑草三氯甲烷萃取部位的化学成分，从中寻找有重要生物活性及药用前景的
天然化合物，为其深度开发利用提供科学依据。方法:利用硅胶柱色谱结合凝胶柱色谱等多种分离技术，从壮族药蜜柑草
75%乙醇提取物的三氯甲烷萃取部位分离得到 7 个化合物，并通过理化性质和1H-NMＲ，13C-NMＲ，MS 等波谱学技术进行结构
鉴定。结果:从壮族药蜜柑草三氯甲烷萃取部位共分离得到的 7 个化合物，分别鉴定为槲皮素(1)，3，3-O-二甲基槲皮素(2) ，
3，4-O-二甲基槲皮素(3) ，(－)-表没食子儿茶素(4)，3，3-O-二甲基鞣花酸(5) ，3 4-O-二甲基鞣花酸(6) ，β-胡萝卜苷(7)。
结论:化合物 2 ～ 7 为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 蜜柑草;三氯甲烷部位;化学成分
［中图分类号］ Ｒ284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2015)04-0034-03
［doi］ 10. 13422 / j． cnki． syfjx． 2015040034
Chemical Constituents of CHCl3 Extract from Phyllanthus matsumurae ZHU Chun-ling
1，MA Jian-xiong2*
(1. Guangxi Medical College，Nanning 530023，China;2. New Drug Ｒ＆D Center of Guangxi Jinhaitang
Pharmaceutical Co． Ltd．，Nanning 530313，China)
［Abstract］ Objective:To study chemical constituents of CHCl3 extract from Phyllanthus matsumurae
and provide the scientific evidence for further development． Method:Various techniques such as silica gel column
and Sephadex LH-20 chromatography were used for the isolation and purification． Physicochemical properties and
spectroscopic methods including1H-NMＲ，13C-NMＲ and MS were used for the identification of structures． Ｒesult:
Seven compounds were isolated from the CHCl3 extract of 75% alcohol extract of the whole plant and identified to
be quercetin (1) ，3，3-dimethylquercetin (2) ，3，4-dimethylquercetin (3) ，(－)-epigallocatechin (4) ，3，
3-O-dimethylellagic acid (5) ，3，4-O-dimethylellagic acid (6) ，and β-daucosterol (7)． Conclusion:
Compounds 2-7 were reported from this plant for the first time．
［Key words］ Phyllanthus matsumurae;CHCl3 extract;chemical constituents
蜜柑草为壮族民间常用药，具有清热利湿、清肝
明目之功效。主要用于治疗黄疸、痢疾、淋病、毒蛇
咬伤等病症［1］。目前对该药的研究甚少，主要集中
在生药鉴定、含量测定及化学成分方面［2-6］。现有
报道从该植物分离的化合物有 10 个，其中柯里拉京
显示有较强的抗癌活性［5-6］。可见，该药具有较大
的开发利用价值，对其活性化学成分进行研究有重
要的现实意义。为此作者对该药的化学成分进行了
进一步研究，在三氯甲烷萃取部位分离得到 7 个化
合物，应用核磁共振和质谱等波谱技术鉴定为槲皮
素(1)，3，3-O-二甲基槲皮素(2) ，3，4-O-二甲基
槲皮素(3)，(－)-表没食子儿茶素(4) ，3，3-O-二
甲基鞣花酸(5) ，3 4-O-二甲基鞣花酸(6)和 β-胡萝
卜苷(7)。化合物 2 ～ 7 为首次从该植物中分离
得到。
1 材料
XT-4A型熔点测定仪(温度计未校正)，Varian
INOVA-400 型核磁共振仪，Finnigan MAT95 型 EI质
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第 21 卷第 4 期
2015 年 2 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 21，No． 4
Feb．，2015
谱仪，Breeze型高效液相色谱仪(Waters 公司) ，H60
型硅胶(青岛海洋化工公司) ，Sephadex LH-20 型凝
胶(Pharmacia公司)，试剂均为分析纯。
蜜柑草采于广西南宁市郊外，由广西中医药大
学韦松基教授鉴定为大戟科植物 Phyllanthus
matsumurae的全草。
2 提取分离
蜜柑草药材(10 kg)粉碎后，用 75%乙醇浸提 3
次，合并提取液减压浓缩除去乙醇，得乙醇提取物
(982. 6 g)，分别用石油醚、三氯甲烷、正丁醇萃取，
得三氯甲烷部位(102. 7 g)。取三氯甲烷部位(45
g)用硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮溶剂系统(100∶
1 ～ 0 ∶ 1)梯度洗脱，所得组分反复用硅胶柱、
Sephadex LH-20 柱等色谱技术进行分离纯化，得到
化合物 1(19 mg)，2(13 mg) ，3(8 mg) ，4(10 mg) ，5
(9 mg) ，6(12 mg)和 7(29 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色晶体，MP 313 ～ 314 ℃;硅胶薄
层展开，可见光下为黄色斑点，254 nm 有紫外吸收，
10%的硫酸显色为黄色，与 2%三氯化铁溶液反应
显黄绿色，盐酸-镁粉反应阳性。ESI-MS m/z 303
［M + H］+，301［M － H］－。1H-NMＲ(acetone-d6)δ:
6. 39 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8)，6. 16 (1H，d，J =
2. 1 Hz，H-6) ，6. 83 (1H，d，J = 8. 7 Hz，H-5) ，
7. 69 (1H，dd，J = 8. 0，2. 1 Hz，H-6) ，7. 78 (1H，
d，J = 2. 2 Hz，H-2)。以上数据与文献［7］报道基
本一致，故鉴定化合物 1 为槲皮素(quercetin)。
化合物 2 黄色晶体，MP 230 ～ 232 ℃;ESI-MS
m/z 331［M + H］+，329 ［M － H］－。1H-NMＲ
(acetone-d6)δ:3. 79 (3H，s，3-OCH3) ，3. 93 (3H，
s，7-OCH3) ，6. 35 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 74
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，7. 11 (1H，d，J = 8. 9
Hz，H-3) ，7. 80 (1H，d，J = 2. 1 Hz，H-2) ，7. 85
(1H， dd， J = 8. 9， 2. 1 Hz， H-6) ;13 C-NMＲ
(acetone-d6) δ:58. 7 (C3-OCH3) ，59. 8 (C3-
OCH3)，92. 6 (C-8) ，97. 8 (C-6) ，102. 5 (C-10) ，
109. 6 (C-5) ，109. 5(C-2) ，120. 3 (C-1) ，120. 3
(C-6) ，135. 2 (C-3) ，145. 7 (C-3) ，150. 5 (C-
4) ，152. 4 (C-2) ，153. 7 (C-9) ，159. 9 (C-5) ，
162. 4 (C-7) ，175. 2 (C-4)。以上数据与文献［8］
报道基本一致，故鉴定化合物 2 为 3，3-O-二甲基槲
皮素(3，3-O -dimethylquercetin)。
化合物 3 黄色晶体，MP 230 ～ 232 ℃;ESI-MS
m/z 331 ［M + H］+，329 ［M － H］－。1H-NMＲ
(acetone-d6)δ:3. 86 (3H，s，3-OCH3) ，3. 95 (3H，
s，4-OCH3) ，6. 24 (1H，d，J = 2. 1 Hz，H-8) ，
6. 53 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，7. 14 (1H，d，J =
8. 5 Hz，H-5) ，7. 62 (1H，d，J = 2. 3 Hz，H-2) ，
7. 88 (1H，dd，J = 8. 0，2. 1 Hz，H-6) ;13 C-NMＲ
(acetone-d6)δ:55. 5 (C4-OCH3)， 55. 6 (C3-
OCH3) ，91. 9 (C-8) ，97. 8 (C-6) ，104. 2 (C-10) ，
111. 3 (C-5) ，115. 8 (C-2) ，120. 6 (C-6) ，122. 6
(C-1) ，136. 0 (C-3) ，146. 4 (C-3) ，146. 7 (C-
4) ，146. 9 (C-2) ，156. 8 (C-9) ，160. 8 (C-5) ，
165. 7 (C-7) ，175. 5 (C-4)。以上数据与文献［9］
报道基本一致，故化合物 3 鉴定为 3，4-O-二甲基
槲皮素(3，4-O -dimethylquercetin)。
化合物 4 白色无定形粉末。ESI-MS m/z
329. 2 ［M + Na］+，305. 0 ［M － H］－。1H-NMＲ
(CD3OD)δ:4. 52 (1H，d，J = 7. 3 Hz，H-2) ，3. 94
(1H，m，H-3) ，2. 78 (1H，dd，J = 16. 3，5. 2 Hz，
H-4α) ，2. 47 (1H，dd，J = 16. 3，7. 8 Hz，H-4β) ，
5. 91 (1H，d，J = 2. 6 Hz，H-6) ，5. 85 (1H，d，J =
2. 1 Hz，H-8) ，6. 39 (2H，s，H-2，6) ;13 C-NMＲ
(CD3OD)δ:83. 3 (C-2) ，69. 2 (C-3) ，28. 6 (C-
4) ，101. 1 (C-4a) ，158. 1 (C-5) ，96. 6 (C-6) ，
158. 3 (C-7) ，95. 9 (C-8) ，157. 3 (C-8a) ，132. 0
(C-1) ，107. 6 (C-2) ，147. 3 (C-3) ，134. 4 (C-
4) ，147. 3 (C-5) ，107. 6 (C-6)。以上数据与文
献［10］报道基本一致，故化合物 4 鉴定为(－)-表
没食子儿茶素［(－)-epigallocatechin］。
化合物 5 淡黄色针状结晶，MP ＞ 300 ℃;ESI-
MS m/z 331 ［M + H］+，329 ［M － H］－。1H-NMＲ
(DMSO-d6)δ:7. 43 (1H，s，5-H ＆ 5-H)，3. 98
(3H，s，3-OCH3＆ 3-OCH3) ;
13 C-NMＲ (DMSO-d6)
δ:158. 8 (C-7，7) ，153. 1 (C-4，4) ，141. 7 (C-2，
2) ，140. 9 (C-3，3) ，113. 2 (C-6，6) ，112. 8 (C-
1，1) ，112. 1 (C-5，5) ，61. 2 (3，3-OCH3)。以
上数据与文献［11］报道基本一致，故化合物 5 鉴定
为 3，3- O-二甲基鞣花酸(3，3-O-dimethylellagic
acid)。
化合物 6 黄色针状晶体，MP ＞ 300 ℃;ESI-MS
m/z 331 ［M + H］+，329 ［M － H］－。1H-NMＲ
(DMSO-d6)δ:7. 51 (1H，s，H-5) ，7. 51 (1H，s，
H-5) ，4. 02 (3H，s，3-OCH3) ，4. 02 (3H，s，4-
OCH3) ;
13C-NMＲ (DMSO-d6)δ:111. 6 (C-1，1) ，
141. 7 (C-2，2) ，140. 4 (C-3，3) ，152. 6 (C-4，
4) ，111. 8 (C-5，5) ，113. 0 (C-6，6) ，159. 1 (C-
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2015 年 2 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 21，No． 4
Feb．，2015
7，7) ，61. 1 (3，4-OCH3)。以上数据与文献［12］
报道基本一致，故化合物 6 鉴定为 3，4-O-二甲基鞣
花酸(3，4-O-dimethylellagic acid)。
化合物 7 白色粉末，MP 285 ～ 286 ℃;
Liebermann-Burchard 反应阳性，Salkowski 反应阳
性，醋酐-浓硫酸反应阳性，Molisch反应阳性。与胡
萝卜苷对照品进行薄层色谱对比，10%硫酸-乙醇显
色，Ｒf值、斑点颜色和形状与对照品一致，与 β-胡萝
卜苷对照品混合熔点无明显变化。故化合物 7 鉴定
为 β-胡萝卜苷。
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［责任编辑 顾雪竹］
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