全 文 ：南蛇藤活性成分的研究
上海医药工业研究院 (2 0。。4 0) 蒋 毅 朱 李 鹤“ 罗思齐
摘 要 从卫矛科植物南蛇藤 C el as tru : or bi cu 翻 tu : T hu nb . 根的石油醚提取物中分得 8 个单体化
合物 。 经化学方法和光谱分析 , 其中 5 个化合物分别鉴定为扁葫藤素 (p ri sti m er in , 工 ) , p一谷菌醇
( 1 )
, 各香树脂醇 (卜a m y r in , . ) , 卜香树脂醇棕搁酸酷 (汗a m yr in p a lm it a te , IV ) , 正 三+ 醇 乙酸醋
( 1
一t r ia e o n t a n o l a e e t a t e
,
v )
。 化合物 r 一 v 均系首次从该植物中分得 。 I 经体外抗癌试验 , 对 p 3 ss
细胞的 IC S。= 0 . 2 6 7 拜g / m l , 对 L A x 细胞 le s。 = 0 . 0 1 5 拜g / m l。
关键词 南蛇藤 木栓酮 三菇 抗癌活性
卫矛科植物大多具有杀虫 , 抗肿瘤活性 ,
含生物碱 , 倍半菇 , 二菇 ,三菇 , 强心贰及黄酮
等类化合物 , 是寻找天然活性成分的重要来
源之一 。 近年来对该科植物的化学成分研究
比 较 多 〔‘〕 。 南 蛇 藤 Ce la s tru : orbl c u la ru s
T h u n b
. 为卫矛科植物 , 分布于我国大部分地
区 。 民间用其叶 、根入药 , 用于祛风胜湿 , 行气
散血 , 消肿解毒 , 治疗风湿筋骨疼痛 , 跌打损
伤 , 痈疽肿毒等疾病〔幻 。有关该植物的化学研
究报道较少 。 由于该植物的分布广 , 产量大 ,
因此我们对该植物进行了活性成分研究 。 从
该植物的石油醚提取物中分到 8 个化合物 。
经 U V , IR , ‘H N M R , ‘“C N M R , E l一M S 及有
关的化学方法鉴定了其中 5 个化合物 , 分别
是扁茹藤素 (p r is t im e r in , I ) , 各谷街醇 ( l ) ,
各香树脂醇 (卜a m yr in , l ) , 件香树脂醇棕桐
酸酷 (各a m y r in p a lm it a t e , W ) , 正三十醇乙
酸醋 (i 一t r ia e o n ta n o l a e e t a t e , v ) , 其余 3 个
微量成分待鉴定 。 其中扁茹藤素在进行体外
抗癌 活性筛选中 , 用 M T T 法 (P 3 8。细胞 )IC S〔
为 0 . 2 6 7拌g / m l , L A X 细 胞 IC S。 0 . 0 1 8拜g / m l。
另外 , N g a s s a p a 等 人 〔3 , 对 S n ed e n 报道 的
e e la s t r o l 的‘3 CN M R 谱进行了更正 , 根据该
报道 , 我们对扁茹藤素 (p r is t im e r in )〔‘〕的‘3 e -
N M R 也进行了相应更正 。
化合物 I : 橙红色结晶 , IR 谱中显 示有
碳基和共扼双链 (1 7 3 5 , 27 2 5 , 1 6 5 5 e m 一 ’等 ) 。 ’
H N M R 谱中 ap p m 7 . 2 0 一 6 . 2 5 之 间的信号
峰也显示有共扼烯质子 。 U v 谱在 20 8 , 24 6 ,
4 2 2 n m 有吸收也说明分子 中有共扼 系统存
在 。 在 卫 矛科 中 , 曾报道 过 木栓 酮类化合
物 〔5〕 , 具有特征的红色或橙红色的结晶 。结合
上述光谱特征 , 化合物 I 有可能为木栓酮类
化 合 物 。 ’H N M R a7 . 2 0 为 d d 峰 , J = 2 和
SH z
, 为 C 。一H , 系与 C l 一H 和 C 7 一H 偶合所致 ;
a6
.
4 1 为 d 峰 , J一 SH z , 为 C 7 一H , 系与 C 。一H
偶合所致 ;翁 . 72 为 d 峰 , 为 C l 一H , 系与 C 。一H
偶合所致 ;能 . 23 为单峰 , 3 个质子 , 示化合物
I 中有与双链相连的 甲基 为 C 2 3 一H 。 其余角
甲基的质子信号分别为 :缸 . 4 5 (C 2 5 一H ) , 1 . 25
(C
2 6 一
H )
,
1
.
1 5 (C
3。一
H )
,
1
.
0 7 (C
: 。一
H )
,
0
.
5 0
(C
: 7 一
H )
。 ‘℃N M R 己: 3 8 . 14 1 , 3 2 . 5 6 9 , 3 1 . 4 9 2 ,
2 1
.
5 2 4
,
1 8
.
2 3 0
,
1 0
.
1 4 4 分别为 C Z。 , C 3 。 , C Z。 ,
C Z。
,
C 2 7
,
C 2 3说 明化合物 I 中有 6 个角 甲基 。
占1 7 8 . 5 0 为 C Z , 酉旨拨基的信号 , a 17 8 . 1 7 为 C Z
拨基 , 其余碳谱数据如下 : 1 1 9 . 4 6 6 (e , ) , 14 5 .
9 2 5 (C
3
)
,
1 1 6
.
9 6 9 (C
;
)
,
1 2 7
.
2 8 1 (C
S
)
,
1 3 3
.
8 2 1 (C
6
)
,
1 1 7
.
9 9 6 (C
7
)
,
16 9
.
7 5 1 (C
S
)
,
4 2
.
7 9 0
(C
g
)
,
1 6 4
.
5 1 5 (C
l。
)
,
3 3
.
4 7 6 (C
l l
)
,
2 9
.
5 5 3
(C
, :
)
,
3 9
.
3 0 5 (C
1 3
)
,
4 4
.
9 2 0 (C
l ;
)
,
2 8
.
5 4 4
(C
l :
)
,
3 6
.
2 8 5 (C
1 6
)
,
3 0
.
4 2 2 (C
, 7
)
,
4 4
.
2 0 4
(C
l。
)
,
3 0
.
7 9 7 (C
l ,
)
,
4 0
.
2 9 2 (C
Z o
)
,
2 9
.
7 7 6
, A d d r e s s
:
Jia n g Y i
,
S h a n g h a i In s tit u t e o f Ph a r m a e e u tie a l In d u s t r y
,
S ha n g ha i
, , 上海 医药职工大学 94 届毕业生
《中草药 》1 9 9 6 年第 27 卷第 2 期
(C
2 1
)
,
3 4
.
7 0 4 (C
Z :
)
。
化合物 I 对 P 38 8及 L A X 细胞有很强的
抑制率 , 对化合物 I 的进一步活性筛选 以及
结构的改造值得研究 。 I 的化学结构式见图 。
毛0 0 R
图 化合物 I 的化学结构式
e e la s t r o l
:
R = H
,
I
:
R = C H 3
1 仪器和材料
熔点用 R ei o he rt 显微熔点仪测定 , 温度
末校正 。 U V 用 H P 8 4 5 2 A 型紫外光谱仪测
定 。 xR 用 Pe r k in 一E lm e r 6 s3 型红外光谱仪测
定 。 ’H N M R 用 Pe r kin 一E lm e r R 3 : FT 一 8 0 型核
磁共振仪测定 。 ’3C N M R 用 B r u k e n A m 一 4 0 0
塑核磁共振仪测定 。 M S 用 V a r ia n M a t 2 1 2
型质谱仪测定 。 低压柱层析硅胶为青岛海洋
化工厂生产的薄层层析用硅胶 。 药材采 自浙
江并 由安徽 中医学院王德群教授鉴定 。
2 提取和分离
南蛇藤根 1 5 。。g , 粉碎 , 用石油醚提取 3
次 。 浓缩提取液得 7 . 2 29 半 固体状物 。 通过
低压硅胶柱层析分离 , 以不同比例的石油醚 -
乙酸 乙酷洗脱 , 分别得到单体化合物 I 一 姗 。
3 鉴定
化合物 工 : 橙红色结晶 , m p Z1 7 一 2 19 C ·
IR
。乏乳c m 一 ‘ : 3 3 5 0 , 2 9 4 0 , 1 7 3 0 , 1 6 5 0 , 1 5 9 0 ,
1 5 2 0
,
1 4 3 5
,
1 3 7 5
,
1 3 0 0
,
1 2 4 5
,
1 2 2 0
,
1 2 0 5
.
1 1 8 5
,
1 1 5 5
,
1 1 4 5
,
1 0 9 5
.
1 0 8 5
,
9 9 0
.
8 7 0
,
8 6 0
,
8 5 0
。
U V 久黔H n m : 2 0 8 , 2 4 6 , 4 2 2 。 E IM Sm / z
(% )
: 4 6 4 (M
+ , 1 7 )
,
4 5 0 (3
.
5 )
,
2 6 3 (1 3
.
3 )
,
2 0 3 (10 0 )
,
2 0 2 (6 1 )
,
2 0 1 (3 8
.
6 )
,
10 9 (3 0
.
1 )
,
9 5 (6 4
.
2 )
。 ‘
H N M R (C D C I
:
)6PPrn
: 7
.
2 0 (IH
,
d d
,
J= 2
,
SH z
,
C
6 一
H )
,
6
.
7 2 (IH
,
d
,
J = ZH z
,
C 厂H ) , 6 . 4 1 ( IH , d , J = SH z , C广H ) , 6 . 6 0
·
7 4
·
(IH
,
b r
.
s , 经 D ZO 交换后 消失 , 一O H ) , 3 . 5 2
(3 H
, S ,
C
3 1 一
H )
, 2
.
2 3 ( 3H
, s , C
2 3 一
H )
,
1
.
4 5
(3 H
, s , C
2 5 一
H )
,
1
.
2 5 ( 3H
, s , C
: 6 一
H )
,
1
.
1 5
( 3H
, s , C
3 。一
H )
,
1
.
0 7 ( 3 H
, s , C 2 8
一
H )
.
0
.
5 0
(3H
, s , C
2 7 一
H )
。 以上数据与扁茹藤素的数据
一致〔。。。
化合物 卜 白色片状结晶 , L 一B 反应 阳
性 , m p l3 7 一 1 3 8 ℃ 。 IR 、 E l一M s 数据与 件谷
街醇的一致〔7〕 。
化合物 l : 白色 针状结晶 , L 一B 反应 阳
性 。 m p 1 9 5 一 1 9 8 ℃ 。 IR v竺黑em 一 ’ : 3 4 0 0 , 2 9 3 0 ,
2 8 6 0
,
1 6 4 0
,
1 4 6 0 1 3 8 0 , 13 6 5
,
1 0 3 5
,
9 9 5
。
E l
-
M Sm / z (% )
: 4 2 6 (M 十
,
8 3
.
3 )
,
4 1 1 ( 18
.
8 )
,
3 9 3 (3
.
2 )
,
2 1 8 (1 0 0 )
, 2 0 8 (1 4
.
9 )
,
20 3 (5 9
.
0 )
,
1 3 3 (2 1
.
4 )
。 ‘
H N M R (C D C I
:
) aPPm
: 5
.
1 3
( IH
,
t
,
J= 3H z
,
C
12 一
H )
,
3
.
2 4 (IH
,
d d
,
J= 6
,
IOH z
,
C
3 一
H )
,
1
.
5 (3 H
, s
)
,
1
.
1 5 (3 H
, s )
,
0
.
9 9
(3H
, s )
,
0
.
9 6 (3 H
, s )
,
0
.
9 3 (3 H
, s )
,
0
.
8 6
(3 H
, s )
,
0
.
8 3 (3 H
, s )
,
0
.
7 8 (3H
, s )
。 以上数
据与 p一香树脂醇的数据基本一致〔8〕。
化合物 IV : 白色脂状物 , L 一B 反应 阳性 。
IR , 漂乙复, C m 一 ‘ : 2 9 2 0 , 2 8 6 0 , 1 7 3 0 , 1 6 6 0 , 1 4 6 5 ,
1 3 8 0
,
1 3 6 0
,
1 2 5 0
,
1 1 7 5
,
9 9 0
。
E l
一
MS m / z
(% )
: 6 6 4 (M
于 , 7
.
9 )
,
6 4 9 (2
.
4 )
,
4 4 5 (1
.
5 )
,
4 0 9 ( 1 3
.
0 )
.
2 1 8 ( 1 0 0 )
,
2 0 3 ( 2 4
.
7 )
.
1 8 9
(3 4
.
2 )
,
9 5 (3 0
.
1 )
。 ’
H N M R (C D C 1
3
)各PPm : 5 .
15 (IH
,
t
.
J = 4 H
z ,
C
1 2 一
H )
,
4
.
5 0 (IH
,
t
,
J=
7 H
z .
C
3 一
H )
,
2
.
3 0 (ZH
,
t
,
J一 7 H z , 一C H : 一C H : -
CO O
一
)
。 以上数据与 各香树脂醇棕搁酸酷的
数据基本一致 〔”〕 。
化合物 v : 白色腊 状物 , IR 嵘君膜 c m 一 ’:
2 9 3 0
,
2 8 5 0
,
2 6 7 0
,
1 7 0 0
,
1 4 6 0
,
1 4 10
,
1 3 0 0
,
1 2 1 0
,
1 19 0
,
9 4 0
,
7 4 0
。
E l
一
M S tn / z (% )
: 4 8 0
( M
干 , 1
.
2 )
,
4 5 2 ( 2
.
5 )
,
4 2 4 ( 2
.
8 )
,
3 9 6
(10
.
5 )
,
3 8 2 (1 0
.
2 )
.
3 6 8 (3 8
.
8 )
,
3 5 4 (6
.
1 )
,
3 4 0 (2 2
.
1 )
,
3 2 5 (8
.
6 )
,
3 1 1 (2
.
5 )
,
2 9 7 (9
.
8 )
,
2 8 3 (4
.
0 )
,
2 6 9 (7
.
3 )
,
2 5 5 (2
.
7 )
,
2 4 1 (1 1
.
7 )
.
2 2 7 (9
.
7 )
.
2 1 3 (7
.
4 )
,
1 9 9 (5
.
6 )
,
18 5 (1 9
.
5 )
,
1 7 1 (6
.
2 )
,
1 5 7 (2
.
2 )
,
1 4 3 (1
.
9 )
,
1 2 9 (3 5
.
0 )
,
(下转第 8 9 页)
筛 , 精密称定置索 氏提取器中 , 加乙醚 7 0 ml , 回流提
取置无色 , 放冷 , 弃去乙醚液 , 残渣加甲醇 6 Om l , 加
热回流提取至提取液无色 。 将 甲醇提取液置 10 ml
量瓶中 , 用少量甲醉洗涤残渣 , 共洗涤 3 次 , 加甲醉
稀释至刻度 , 摇匀 。 精密吸取 1 0 m l , 置 10 ml 量瓶
中 , 加水稀释至刻度 , 摇匀 。
2
.
3 鉴别试验 :取甲醇提取液 , 分置 3 个试管中 , 分
别加 FeCI : 反应呈污绿色 ; 加 A ICI : 反 应呈黄色 ;
H cl
一
M g 反应呈樱红色 。
2
.
4 标准 曲线的制备 : 精密量取芦丁对 照 品溶液
0
.
0
、
1
.
0
、
2
.
0
、
3
.
0
、
4
.
0
、
5
.
0
、
6
.
om l分别置 2 5 m l 量
瓶中 , 各加水 6 m l , 分别加 5 % N a N o : 溶液 lm l , 摇
匀 , 放置 6m in , 分别加 l% A I(N O 3 ) 3 溶液 lm l , 摇
匀 , 放置 6m in , 再分别加 4 % N a O H 试液 lo m l, 再加
水至刻度 , 摇匀 , 放置 15 m in 。 在 s oon m 波 长处测定
吸收度 。 经回归处理后得回归方程 :
C = 8 3
.
6 1 2A 一 0 . 7 6 7 1 (C = 拌g / m l) , r 一 0 . 9 9 9 7 。
2
.
5 样品测定 : 精密吸取样品液 3 m l置 25 m l量瓶
中 , 自“加水至 6m l”起依标准曲线方程测定吸收度 。
由回归方程计算样品中总黄酮含量 。 结果见表 。
表 消痔灵中总黄酮含且 (n ~ 3)
样品号 含量(m g / 片) 总黄酮 (% ) R SD (% )
9 30 12 6 1 4
.
4 3 8 5 2
.
9 0
9 40 5 2 3 1 4
.
6 5 5 8 2
.
9 3
94 0 6 2 4 1 3
.
9 5 8 0 2
.
7 9 2
。
3 8
94 0 6 2 8 1 4
.
2 3 3 6 2
.
8 5
自制 1 4 . 8 2 4 6 2 . 9 6
了 1 4 . 4 3 1 1 2 . 8 9
2
.
6 回收率试验 : 在样品 中加入芦丁对照 品 , 按样
品测定方法操作 , 测定结果二~ 96 . 39 % , R sD 一
0
.
8 1 %
。
(1 9 9 5
一
0 6
一
2 9 收稿 )
(上接 第 74 页 )
,
1 1 5 (3
.
4 )
,
1 0 1 (7
.
1 )
,
8 7 (2 8
.
6 )
,
7 3 (9 5
.
9 )
,
61 确定化合物 v 为正三十烷醇乙酸醋 。
致谢 : 光谱数据由本院分析室浏定 , ‘“C
N M R 谱由 中科院上海药物研究所浏定 。 植
物由安徽中医学院王德群教授鉴定 。
参 考 文 献
1 刘锡癸 , 等 . 中草药 , 1 9 9 3 , 2 4 (8 ) : 39 5
2 江苏新 医学 院编 . 中药大辞典 . 上海 : 上海 人民出版社 .
1 9 7 7
.
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N g a s
s a p a O
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J N
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, 1 9 9 4 , 5 7 (l )
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, 1 98 1
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生 出版社 , 1 9 8 3 . 9 6 8
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. 七t a l
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J N a t P r o d
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19 8 4
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4 7 (l )
:
1 8 2
(1 9 9 5
一
0 7
一
1 8 收稿 )
St u d ie s o n A c tiv e P r in c iPle o f O r ie n t a l B itt e r s w e e t (Ce l
a stru s o rb ic u la t u s )
Jia n g Y i
,
L i H e
,
L u o S iq i
P r is t im e r in ( I )
, 爵s it o s te r o l( . ) , 各a m yr in ( I ) , 各a m yr in p a lm it a te (W ) a n d l一 tria eo n ta n o l a c e ta te ( V )
h a v e b e e n iso la te d fr o m th e r o o t o f Ce z
a sz r u s o r从 c u la z u s . 1 p o s s e s s e s s t r o n g c yt o t o x ieity a g a in s t P ss s ee ll(IC S。
一 0 . 2 6 7拌g / m l)a n d L A X c e ll(IC S。= 0 . 0 1 8拜g / m l)in v it r o te s t . ‘3C N M R a s s ig n m e n ts fo r 1 h a v e b e e n r e v ise d .
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《中草药 )1 9 9 6 年第 2 7 卷第豆期 8 9