全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　 N ATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEV ELOPM EN T　 Vo1. 13　 No. 1
　
　
　
　
收稿日期: 2000-07-11　　修回日期: 2000-09-01
* 通信联系人 ( Corresponding au th or)
倒心盾翅藤的化学成分研究
伍　睿 2　叶　其 1　陈能煜 3　张国林* 1
( 1. 中国科学院成都生物所　成都　 610041; 2. 华神集团股份有限公司　成都　 610075;
3. 兰州大学化学化工学院　兰州　 730000)
摘　要　从药用植物倒心盾翅藤 (Aspidopterys obcordata Hemsl. )中首次分离得到 5个化合物 ,通过波
谱分析分别鉴定为木栓酮 ( 1)、无羁萜 -3β -醇 ( 2)、廿二烷酸甲酯 ( 3)、 10-廿九烷醇 ( 4)、豆甾醇 ( 5)和 daph-
netin-8-g lucopy ranoside( 6)。
关键词　倒心盾翅藤 ;木栓酮 ;无羁萜 -3β -醇 ;甘二烷甲酸甲酯 ; 10-廿九烷醇 ;豆甾醇 ; daphnetin-8-β -D-
g lucopyr anoside
　　倒心盾翅藤 ( Aspidopterys obcordata Hemsl. )
系金虎尾科盾翅果属木质藤本植物 ,主要分布于我国
的海南、云南等地高海拔山地森林边的灌丛中。该属
全世界共 20种 ,我国约 8种 ,其中 ,两种供药用 [ 1]。贵
州盾翅藤 ( A. cavaleriei lev l. )的叶入药 ,主治小儿疳
积 [ 2]。倒心盾翅藤藤入药 ,其性涩、凉 ,有消炎利尿、清
热排石之功效 ,民间主要用于治疗尿路感染、膀胱炎、
尿路结石、风湿骨痛、产后体虚、食欲不振 [ 3]等疾病。
迄今未见该属植物的化学成分报道。我们对云南西双
版纳产倒心盾翅藤的乙醇提取物进行了抗肿瘤活性
和抗氧化活性筛选 ,结果表明无明显活性。 首次从本
植物中分得木栓酮 ( 1)、无羁萜 -3β-醇 ( 2)、廿二烷酸
甲酯 ( 3)、 10-廿九烷醇 ( 4)、豆甾醇 ( 5)和 daph netin-
8-g lucopy ranoside( 6)。经理化数据对照和波谱分析 ,
鉴定了它们的结构。文献报道 ,木栓酮、无羁萜-3β -醇
均有抗炎作用 ,腹腔注射 30 mg /kg ,对角叉菜胶引起
的大鼠足跖水肿可分别抑制 17. 0%、 51. 1% [ 4] ,前者
还可抑制真菌的生长 [5 ]。 两者在该植物中的含量较
大 ,说明该植物用于治疗炎症有一定根据 ,也为利用
木栓酮和无羁萜 -3β-醇提供了新的植物来源。
1　实验部分
1. 1　仪器与材料
熔点用 XRC-1型显微熔点仪测定 ,温度计未校
正。 IR用 N ICOLET MX-1型波谱仪测定 , KBr压
片。 MS用 VG ZAB-HS型仪测定。 NMR用 Bruker
AM-400型核磁仪测定 , TM S为内标 ( 1H NMR均为
400 M Hz,
13
C NM R均为 100 M Hz)。薄层层析硅胶
和柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品。自制薄层板
以 0. 5% CMCNa作粘合剂 , 105℃活化 30 min。植物
样品由中国科学院西双版纳热带植物园崔景云副研
究员鉴定。
1. 2　提取和分离
倒心盾翅藤藤木全株 8. 1 kg (湿重 ) ,粉碎后以
92%工业乙醇室温浸提三次 ,共 30 d。减压回收乙醇
后得浸膏 570 g。以 H2O /M eOH分散浸膏 ,依次用石
油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取 ,分别得萃取物 56. 3 g
(含水 )、 6. 5 g、 160 g。乙酸乙酯部分和正丁醇部分主
要为糖。 石油醚提取物反复用硅胶柱层析 ,分别以石
油醚-丙酮 ( 30∶ 1～ 1∶ 1)、石油醚 -乙酸乙酯 ( 15∶ 1
～ 1∶ 1)洗脱 ,收集 TLC斑点相同的流分 ,再经洗涤
和重结晶纯化 ,得化合物 1～ 5。正丁醇提取物反复用
硅胶柱层析 ,以氯仿 -甲醇 9∶ 1洗脱 ,再经洗涤和重
结晶纯化 ,得化合物 6。
1. 3　鉴定
木栓酮 ( 1): 白色针晶。 mp. 266～ 268℃ ,紫外灯
下 ( 254、 365 nm )无荧光 , 5%硫酸乙醇溶液显色为黄
色 , Dragendo rff试剂呈橘黄色。 1H NMR( CDCl3 ):
W0. 72( 3 H, s, 24-CH3 ) , 0. 86( 3 H, s, 25-CH3 ) , 0. 87
( 3 H, d, J = 6. 8 Hz, 23-CH3 ) , 0. 94 ( 3 H, s, 30-
CH3 ) , 0. 99( 3 H, s, 29-CH3 ) , 1. 00( 3 H, s, 26-CH3 ) ,
1. 04( 3 H, s, 27-CH3 ) , 1. 17( 3 H, s, 28-CH3 ) , 2. 39
( 1 H, ddd,J= 2. 0, 5. 2, 14. 0 Hz, H-2a ) , 2. 29( 1 H,
m, H-2b) , 2. 24 ( 1 H, m, H-4) . EI-M S m /z ( rel.
int. ): 426 [M ]
+
, 273, 205, 123。 13 C NMR( CDCl3 ):
W22. 2 ( t, C-1) , 41. 5( t, C-2) , 213. 2( s, C-3) , 58. 2
14
( d, C-4) , 42. 1( s, C-5) , 41. 2( t , C-6) , 18. 2( t , C-7) ,
53. 0(d, C-8) , 37. 4( s, C-9) , 59. 4( d, C-10) , 35. 6( t ,
C-11) , 30. 5( t , C-12) , 39. 6 ( s, C-13) , 38. 2( s, C-
14) , 32. 4( t , C-15) , 36. 0( t , C-16) , 29. 9( s, C-17) ,
42. 7( d, C-18) , 35. 3( t , C-19) , 28. 1( s, C-20) , 32. 7
( t, C-21) , 39. 2( t , C-22) , 6. 8( q, C-23) , 14. 6( q, C-
24) , 17. 9( q, C-25) , 20. 2( q, C-26) , 18. 6( q, C-27) ,
32. 1( q, C-28) , 35. 0( q, C-29) , 31. 7( q, C-30)。 化合
物 1的氢谱、碳谱数据与木栓酮的数据一致 [6, 7 ]。
无羁萜-3U-醇 ( 2):白色粉末。 mp. 283～ 285℃ ,
IRυKBrmaxcm- 1: 2922, 2850, 2362, 1705, 1463, 1385。 EI-
M S m /z ( rel. int. ): 428 ( [ M ]+ , 23 ) , 413 ( [ M -
CH3 ]
+ ( 28) , 396( 4) , 382( 4) , 368( 12) , 354( 3) , 275
( 39) , 261( 13) , 248( 14) , 234 ( 30) , 220 ( 35) , 206
( 31) , 177( 32) , 165 ( 73) , 109( 84) , 95 ( 100)。 13 C
NMR有 30个碳信号 , 1H NMR( CDCl3 ):W0. 88( 25-
CH3 ) , 0. 95( 3 H, d, J= 8 Hz, 23-CH3 ) , 0. 96( 24-
CH3 ) , 0. 99 ( 30-CH3 ) , 1. 01 ( 26-CH3 ) , 1. 01 ( 29-
CH3 ) , 1. 02 ( 27-CH3 ) , 1. 19 ( 28-CH3 ) , 3. 74 ( 1 H,
brs, 3α-H)。 EI-M Sm /z 428 [M ]+ , 275, 207, 125。化
合物 2的氢谱、 mp.、 IR、 MS数据与无羁萜-3U-醇的
数据一致 [ 8, 8]。其碳谱数据尚未见文献报道 ,经与无羁萜
酮及 3U-羟基-21α-乙酰氧基木栓烷、 2α, 3α-二羟基木栓
烷碳谱 [ 5]数据比较 ,结合 DEPT实验 ,对其碳谱进行了
归属: 13 C NM R( CDCl3 ):W15. 8( t , C-1) , 29. 5( t , C-
2) , 72. 7( d, C-3) , 49. 3( d, C-4) , 37. 9( s, C-5) , 41. 8
( t, C-6) , 17. 5( t, C-7) , 53. 2(d, C-8) , 37. 2( s, C-9) ,
61. 5( d, C-10) , 35. 6( t , C-11) , 30. 6( t , C-12) , 39. 7
( s, C-13) , 38. 4( s, C-14) , 32. 4( t, C-15) , 36. 1( t , C-
16) , 30. 0( s, C-17) , 43. 0( d, C-18) , 35. 3( t, C-19) ,
28. 1( s, C-20) , 32. 9( t, C-21) , 39. 2( t, C-22) , 11. 4
( q, C-23) , 16. 3( q, C-24) , 18. 1( q, C-25) , 18. 4( q,
C-26) , 20. 0( q, C-27) , 32. 0( q, C-28) , 34. 8( q, C-
29) , 31. 7(q, C-30)。
廿二烷酸甲酯 ( 3):白色粉末。 紫外灯下 ( 254、 365
nm )无荧光。 EI-M Sm /z 74(由麦氏重排裂解产生 )的
存在 ,说明 3可能为羧酸甲酯 , 87、 143、 199、 255等相差
56质量单位的离子峰 [ CH3OCO ( CH2 )+n ( n= 2, 6, 10
… ) ]的存在 ,证实了这一点。 由 MS,可知其分子式为
C23 H46O2。 IRυKBrmaxcm- 1: 2920, 2851, 2179, 2108, 1742,
1638, 1464。 EI-M S m /z ( rel. int. ): 354( [M ]+ , 5) ,
298 ( 16) , 267 ( 5) , 255 ( 8) , 199 ( 7) , 149 ( 12) , 143
( 20) , 125( 18) , 111( 28) , 97( 41) , 87( 53) , 74( 80) , 57
( 100) , 43( 85) , 28( 53)。据此 ,化合物 3确定为廿二烷
酸甲酯。
10-廿九烷醇 ( 4): 白色粉末。 IRυKBrmax cm- 1: 3319,
2955, 2918, 2850, 1740, 1468。 EI-M S m /z ( rel.
int. ): 406( [M-H2O ]
+
, -9) , 297( 41) , 157( 46) , 149
( 10) , 139( 10) , 125( 17) , 111( 31) , 97( 71) , 83( 100) ,
69( 58) , 57( 79) , 55( 50) , 43( 60) , 41( 32) , 28( 31)。其
MS、 IR数据与 10-廿九烷醇的数据一致 [10 ]。
豆甾醇 ( 5):无色针晶 ,紫外灯下 ( 254、 365 nm )无
荧光 , mp. 168～ 170℃ , 5%硫酸乙醇溶液显色呈紫红
色 ,与标准品豆甾醇 TLC的 Rf值一致 ,混合熔点不下
降。
7-羟基香豆素-8-β -D-吡喃葡萄糖甙 ( 6): 无色针
晶。 mp. 223～ 224℃ , IRυKBrmaxcm- 1: 3535, 3319, 3260,
2879, 1712, 1620, 1580, 1508, 1458, 1406, 1327,
1241, 1117, 1086, 1067, 1023, 996, 972, 843, 702。
FAB-M S( posi tiv e mode )m /z ( rel. int. ): 341 [ M+
H]+ 。 1H NMR( DM SO-d6 ):W10. 13( 1 H, s, 7-OH) ,
7. 94( 1 H, d,J= 9. 6 Hz, H-4) , 7. 32( 1 H, d, J= 8. 8
Hz, H-5) , 6. 87( 1 H, d, J = 8. 8 Hz, H-6) , 6. 24( 1
H, d,J= 9. 2 Hz, H-3) , 4. 97( 1 H, d, J= 7. 6 Hz, H-
1’ ) , 3. 2～ 3. 6为糖上质子信号。 13 C NMR( DM SO-
d6 ): W160. 2( C-2) , 153. 4( C-7) , 147. 9( C-9) , 144. 9
( C-4 ) , 131. 2 ( C-8) , 124. 3 ( C-5 ) , 113. 6 ( C-3) ,
112. 4( C-6) , 111. 9( C-10) , 104. 0( C-1’ ) , 77. 5( C-
3’ ) , 76. 4 ( C-5’ ) , 74. 1 ( C-2’ ) , 69. 8 ( C-4’ ) , 61. 0
( C-6’ )。 化合物 6的碳谱数据与 7-羟基香豆素-8-β -D-
吡喃葡萄糖基香豆素的数据一致 [11 ]。
致谢　本项目得到地奥科学基金资助。
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STUDY ON THE CHEMICAL CONSTITUENTS OF
ASPIDOPTERYS OBCORDATA HEMSL.
WU Rui2 , YE Qi1 , CHEN Neng-yu3 , ZHANG Guo-lin1
( 1. Chengdu Institute of Biology , the Chinese Academy of Sciences, Chengdu　 610041; 2. Technical Centre , Hua Sheng Group
Co. , Ltd , Chengdu　 610075; 3. Department of Chemistry and Chemical Industry , Lanz hou University , Lanzhou　 730000)
Abstract　 Six compounds, f riedelin, f riedelan-3U-ol , methy l doco sanoate, 10-nonacosanol, stig amasterol and
daphnetin-8-U-D-glucopy rano side w ere isolated f rom the plant of Aspidopterys obcordata Lemsl. Thei r
st ructures w ere established on the basis o f spect ral data. All o f the compounds w ere obtained for the first
time from the genus Aspidopterys A. Juss.
Key words　 Aspidopterys obcordata Lemsl; f riedelin; f riedelan-3U-ol; methy l docosanoa te; 10-nonacosanol;
stig amasterol; daphnetin-8-U-D-g lucopyrano side
国家天然药物工程技术研究中心
已在成都地奥制药集团有限公司挂牌运行
成都地奥制药集团有限公司与中国科学院成都生物研究所共同申办组建的“国家天然药物工程技
术研究中心”通过了国家科委组织的专家论证会 ,已于 1997年初在中科院成都地奥制药公司正式挂牌
运行。该“中心”的建成对于我国天然药物研究开发向高起点、高水平、高层次发展将起到积极的推动作
用 ,对于我国医药工业的科技体制改革、形成科技与经济一体化新模式 ,促进科技成果转化为生产力、
实现科技成果商品化、生产化和国际化都具有重要意义。
“国家天然药物工程技术研究中心”的主要任务是: 研究开发天然药物提取分离纯化等先进的工程
技术 ;研究开发提取分离技术的先进成套设备以及新型的提取分离材料 ;研究开发高科技含量的天然
药物新品种 (一、二类新药 ) ;面向全国培养既有研究能力 ,又有工程技术开发能力 ,既能解决天然药物
工程技术问题 ,又具创新开拓思维的跨世纪人才 ;通过新技术、新设备、新品种与国内国际建立广泛的
合作关系 ,加速科研成果向生产力转化 ,发挥“中心”的桥梁和通道作用和行业的示范推广作用 ,带动我
国医药行业的快速发展 ,参与国际竞争 ,使我国的医药工业工程技术和新药早日进入世界先进行列。联
系人:及元乔　电话: ( 028) 2900610
16　　 天然产物研究与开发 Vo1. 13　 No. 1