全 文 ：Stu d ie s o n th e C h e m ie a l C o n stitu e n ts o f A m u r M a a c k ia (乃f。。c kia a m u re n s is )
Q u X ia n g z h i
,
I
才
1 Jin g d a o
,
Jin G u a n g z hu
材口 a c k ia a m u re n sis R u r . e t M a x im 15 a d e e id u o u s t r e e o f L e g u m in o sa e fa m ily d is tr ib e d m a in ly in E a ste r n
A s ia
,
in e lu d in g N o r th e a s t e r n
,
H e b a i
,
N e im e g g u a n d S h a n d o n g Pr o v in e e s o f C h in a
.
It s ba r k h a s b ee n p r e s e ribe d
a s a fo lk m e d ie in e fo r th e t r e a tm e n t o f r h e u m a tis m
,
in fla m m a tio n
, a e h e
,
g a s t r ie d is e a s e a n d b le e d in g by e iv il
-
ia n s o f th e ko r e a n n a tio n a lity
.
L o w p o la r a n d p o la r e o n s tit u e n t s w e r e is o la t e d fr o m its b a r k u s in g s o lv e n t e x
-
tr a e tio n a n d s ilie a g e l e o lu m n e h r o m a t o g r a p hy
.
T he st r u c tr u e s o f fo u r eo m p o u n d s o b t a in e d w e r e id e n tifie d a s
爵s it o s t e r o l( I ) , te e t o r ig e n in ( I ) , k a kk a t in ( l )a n d t e e t o r id in (W ) b y p h y s ie a l a n d e h e m ie a l p r o p e r tie s a n d
s p e et r o g r a p h ie a n a ly sis
.
A ll fo u r w e r e is o la te d fr o m t his p la n t fo r th e fir s t tim e
.
岩青兰化学成分的研究
山东中医药大学中药系 (济南 2 5 0 0 14) 任冬梅 朱 哀久荣
摘 要 从岩青兰 D ra co ceP h al u m r uP es tre 地上部分的乙醇提取物中共分得 6 个化合物 , 经四谱
(U v
、
lR
、
M S
、
N M R )及理化性质测定 , 分别鉴定为 :北美圣草素 ( I ) , 北美圣草素一 7 一。一爵D 一葡萄糖
贰 ( l ) , 木犀草素( l ) , 木犀草素一 7 一O 一各D 一葡萄糖贰 ( IV ) , 熊果酸 (v )和三十三烷 ( VI )。
关键词 岩青兰 北美圣草素 木犀草素 熊果酸
岩青兰 工卜反 c o c学ha lu m r u Pe s tre H a n e e 测定 (K B r 压片 ) ;质谱用 M A T 一 7 1 1 型质谱
系唇形科青兰属植物 , 广泛分布于我国辽宁 、 仪测定 ; 核磁共振谱用 v ar ia n x R 一3 0 型 、
内蒙 、河北 、山西 、青海等地 , 全草药用可清热 V ar ian X L 一 3 0 型核磁共振仪测定 , T M S 为
消炎 、凉血止血 , 主治外感风热 , 头痛寒热 , 喉 内标 ;薄层层析和柱层析硅胶为青岛海洋化
痛咳嗽 , 黄疽性肝炎 , 吐血蛆血 , 痢疾 〔‘, 2〕。 山 工厂生产 ;聚酞胺粉为湖南澄县一中试剂厂
西北部民间以此植物蒸后代茶饮 , 其化学成 生产 ;聚酞胺薄膜为上海试剂 四厂生产 , 药材
分的研究未见文献报道 , 为搞清其活性成分 , 由山西职工医学院中药教研室提供 。
我们对该植物进行了化学成分研究 , 从中分 2 提取和分离
离并鉴定了 6 个化合物 :北美圣草素 ( I ) , 北 岩青兰地上部分 Z k g 以 95 %工业 乙醇
美圣草素一 7 一0 一件D 一葡萄糖贰 ( l ) , 木犀草素 热回流提取 , 减压蒸馏回收尽乙醇 ,依次以石
( l )
, 木犀草素一 7 一0 一各D 一萄萄糖贰 (W ) , 熊 油醚 、氯仿 、 乙酸乙醋 、正丁醇萃取 。取乙酸乙
果酸 ( V ) ,三十三烷 (vI ) 。这 6 种化合物均为 醋部分 20 9 , 以聚酞胺 3 0 0 9 进行柱层析 , 用
首次自该种植物中分离得到 。 不同浓度乙醇梯度洗脱 , 等份收集 , 每份 1 0
1 仪器和试剂 m L 。合并第 19 一26 流份 , 含水乙醇重结晶得
熔点用 X T 4 型显微熔点仪测定 (温度计 晶 亚 ;合并第 27 一41 流份 , 再次进行聚酞胺
未校正 ) , 紫外用 U V 一 3 0 0 0 紫外分光光度计 柱层析 , 不同浓度乙 醇梯度洗脱 , 得晶 IV ;合
测定 ; 红外用 Ni co le t 一75 0 型红外分光光度计 并第 42 一 49 流份 , 再次进行聚酞胺柱层析 ,
来 A d d r e s s
:
R e n D o n g m e i
,
D e p a r t m e n t o f M
a te r ia M
e d ie a l
,
S h a n d o n g U n iv e r e it y o f T r a ditio n a l C h in e s e
M
ed ie in e
,
Jin a n
硕士研究生 已毕业 , 现在山东医科大学药学系植化室工作 。
.
7 4
.
得晶 I ; 合并第 76 一84 流份 , 进行常压硅胶 因此确定晶 I 为 5 , 7 , 3 ‘ , 41 一四轻基二氢黄酮
柱层析 , 氯仿 一甲醇梯度洗脱 , 氯仿洗脱液得 (北美圣草素 ) 。
晶 v , 7 0 % 甲醇洗脱液得晶 1 。石油醚部分进 晶 l : 白色针状结 晶 (含水 乙醇 ) , m p
行硅胶常压柱层析 , 石油醚一乙酸乙醋梯度洗 1 57 ℃一 1 61 ℃ , 盐酸一镁粉反应紫红色 , 示 为
脱 , 等份收集 。 每份 10 0 m L , 其 2 一58 份再 黄酮类化合物 。 M ol is h 反应阳性 , 示为贰类 。
次进行硅胶柱层析 , 得晶 vI 。 常法酸水解后 , 所得糖经纸层析鉴定为葡萄
3 鉴定 糖 。 紫外光谱及加位移试剂后的变化见表 1 。
晶 I : 白 色针 状 结 晶 (无水 乙 醇 ) , FA B 一M S m / z (% ) : 4 5 1 (1 0 0 , M + + i ) , 2 8 9
m p 2 5 8 oC 一 2 6 i oC , 盐酸一镁粉反应紫红色 , 示 (5 6 , 贰元 + i ) 。 ‘H 一N MR (D MS O 一d 。)a : 6 . 7 5
为黄酮类化合物 。 M o lis h 反应阴性 , 示为贰 一 6 . 5 9 (3 H , m , C Z , , 5 , 6 , 一H ) , 6 . 1 4 (Z H , m ,
元 。 紫外光谱及加位移试剂后的数据见表 l 。 e 6 , 8 一H ) , 5 . 4 1 (i H , d d , J~ 1 1 . 7 , 3 . 0 H z , e Z -
E l
一
M S m / z (% )
: 2 8 8 (7 2
,
M + )
,
2 8 7 (3 6
,
M + H )
,
4
.
9 7 (I H
,
d
,
J= 7
.
2 H z
,
C
l一H )
.
3
.
2 0 一
一 1 ) , 1 5 3 (1 0 0 ) , 1 3 6 (5 5 ) 。 ‘H 一N MR (D M S O 一 3 . 4 7 (糖基质子信号 ) , 3 . 1 6 (i H , d d , J= 1 1 .
d
6
)己Pp m : 6 . 7 4 一 6 . 8 7 (3 H , m , C Z , , 5 , , 6 , 一H ) , 5 . 7 , 1 7 . 4 H z , C 3 一H 二) , 2 . 6 8 (Z H , d d , C 3 一H b ) 。
8 8 (Z H
, s , C
6
.
s一
H )
,
5
.
3 8 (I H
,
d d
,
J一 1 1 . 7 , ’3C 一N MR 数据见表 2 。 确定晶 I 为 5 , 7 , 3 , ,
2
.
7 H z
,
C
Z 一
H )
, 3
·
1 6 (I H
,
d d
,
J = 1 1
.
7
,
1 6
.
4 ‘一四轻基二氢黄酮一7 一O 一各D 一葡萄糖贰 (北美
SH z
,
C
3 一
H )
,
2
.
6 7 (Z H
,
d d
,
J= 2
.
7
,
1 6
.
8 H z
, 圣草素一 7 一O 一各D 一葡萄糖贰 ) 。 ‘3C 一 , H CO S Y 和
C
s一
H )
。 ‘3
CN M R 数据见表 2 。 与文献一致 〔3〕 。 ‘H 一‘H C O S Y 谱进一步证实了此结构 。
表 i 紫外光谱 (m m )
晶 I 晶 l 晶 皿 品 W
M eO H 2 8 7
,
3 2 0 2 8 3
,
3 2 0 2 5 5
,
2 6 9
,
3 5 0 2 5 6
,
2 6 8
, 3 6 8
N a 0 M e 2 4 6
,
3 2 5 2 8 9
, 3 4 5 2 6 6
, 3 9 8 2 6 7
,
4 0 6
N a O A e 2 5 0
, 2 9 4 , 3 2 5 2 8 6
, 3 3 0 2 7 2
, 3 7 8 2 6 4
, 4 1 0
N aO A
e
/ H 3 B ()3 2 9 0
,
3 3 0 2 8 6
,
3 2 0 2 6 2
,
3 7 0 2 6 4
,
3 6 8
A IC 13 2 2 4
, 2 3 6
, 3 0 9 30 6
, 3 8 0 2 7 3
,
3 3 6
,
4 1 8 2 7 4
,
2 9 8
,
4 3 0
A IC 13 / H C I 2 2 3
, 3 0 9 30 6
,
3 8 0 2 7 5
,
2 9 4
, 3 8 4 2 7 4
, 3 6 0
, 3 84
表 2 化合物 I 和 l 的 ‘3 C N M R 化学位移临p p m )
C 位 1 I C 位 1 1
2 7 8
.
4 1
, 1 2 9
.
3 1 2 9
.
1
3 4 2
.
1 4 2
.
2 2 , 1 14
.
2 1 1 4
.
4
4 1 9 6
.
1 1 9 7
.
0 3
, 1 4 5
.
1 1 4 5
.
1
5 1 6 3
.
3 1 6 2
.
7 4
‘ 1 4 5
.
6 1 4 5
.
7
6 9 5
.
7 9 6
.
4 5
,
1 15
.
2 1 1 5
.
3
7 1 6 6
.
4 1 6 5
.
0 6
‘
1 17
.
9 1 1 8
.
0
8 9 4
.
9 9 5
.
4 1
1
9 9
.
5
9 1 6 2
.
7 1 6 2
.
6 2
即 7 3
.
0
1 0 1 0 1
.
7 1 0 3
.
2 4
1
6 9
.
5
5
1,
7 6
.
3
6 1, 6 0
.
6
晶 l : 黄色针状结晶 (无水乙醇 ) , m p >
32 0 ℃ 。 盐酸一镁粉反应阳性 ,示为黄酮类化合
物 。 M ol is h 反应阳性 , 示为贰元 。 紫外光谱数
据见表 1 。 E l一M S m / z (% ) : 2 8 6 (1 0 0 , M + ) ,
《中草药 》1 9 9 7 年第 28 卷第 2 期
2 5 8 (4 8
,
M + 一 C O ) , 1 5 3 (6 2 ) , 1 3 4 (2 8 ) 。
‘
H N M R (D M S O
一
d
6
) ap p m
: 6
.
2 0 (I H
, s , C
6 -
H )
,
6
.
4 6 (I H
, s , C
3 一
H )
,
6
.
6 9 (I H
, s , C
s一
H )
,
6
.
9 0 (I H
,
d
,
C
S 一
H )
,
7
.
4 3 (Z H
,
m
,
C
Z
, .
6
, 一
H )
。
晶 l 与标准 品木犀草素共薄层展开 , R f值一
致 。 确定晶 l 为 5 , 7 , 3’ , 4 ‘一四轻基黄酮 (木犀
草素 ) 。
晶 W : 黄色 针 状结 晶 (无水 乙 醇 ) ,
m p 2 5 7 ℃一 25 9 ℃ 。 盐酸 一镁粉反应橙色 , 示为
黄酮类化合物 。 Mol is h 反应阳性 , 示为贰类 。
常法酸水解后 , 所得糖经纸层析鉴定为葡萄
糖 。 紫外光谱数据见表 1 。 E l一Ms m / z (% ) :
分子离子峰未见 。 2 8 6 (7 0 , 贰元分子离子峰 ) ,
2 5 8 (3 8 )
,
1 5 3 (6 3 )
。 ‘
H
一
N MR (D MS O
一
d
6
)
aPp m
: 6
.
4 5 (I H
,
d
,
C
6 一
H )
,
6
.
7 6 (I H
, s , C
3 -
。
7 5
.
H )
,
6
.
7 9 (I H
,
d
,
C
s一
H )
, 6
.
9 2 (I H
,
m
,
C
S
, -
H )
,
7
.
4 4 (Z H
,
m
,
C Z
.
6
, 一
H )
,
5
.
0 9 (I H
,
d
,
J=
6
.
9 H
z ,
C
l 一
H )
,
3
.
1一 。. 7( 葡萄糖基质子信
号 ) 。 与标准品木犀草素一 7 一0 一葡萄糖贰共薄
层展开 , R f值一致 。 确定晶 W 为 5 , 7 , 3‘ , 4 ‘-
四轻基黄酮一 7 一O 一日一D 一葡萄糖贰 (木犀草素一 7 -
O
一件D 一葡萄糖贰 ) 。
晶 v : 白色结 晶 , m p 2 7 7 ℃一 2 79 ‘℃ , 其
IR
、
E l
一
M S
、 ‘
H
, ‘3C N MR 与文献 〔‘〕报道的熊
果酸一致 , 确定晶 v 为熊果酸 。
晶 vI : 白色鳞片状结晶 , m P6 9 ℃一 71 ℃ 。
易溶于石油醚 、氯仿 、苯 。 IR , 默 c m 一 ‘ : 2 9 1 0 ,
2 8 5 0 , 1 4 6 0 , 为饱和碳 氢化合物 的吸收 , E l-
M S m / z (% )
: 4 6 4 (2
.
2
,
M + )
, 并呈现出 一CH Z -
递减的碎片离子峰 。 ‘H N M R , ‘3C N M R 均显
示出饱和碳氢化合物的特征 。 确定晶 vI 为三
十三烷 。
致谢 : 红外光谱 由本院天然 药物研 究室
测定 ;核磁共振谱由 北京医科大学天 然药物
及仿生 药物国家重点实验 室测定 ; 部分核磁
共振谱 由北京中医 药大学中心实验 室测定 ;
E IMS 由 兵 器工 业 部 第五 三 研 究所 侧 定 ;
F A B M s 由 中国人 民解放军军事医 学科学院
仅器测试 中心测定 。
参 考 文 献
1 中科院中国植物志编委会 . 中 国植物志 . 6 5 卷 2 分册 .
北京 : 科学出版社 , 1 9 7 7 . 3 7 8
2 江苏新 医学院编 . 中药大辞典 . 上册 . 上海 : 上海 人民出
版社 , 1 9 7 7 . 1 34 7
3 H a r b o r n e J B
, e t a l
.
T h
e F l
a v o n o id e s
:
A d v a n e e s in R e
-
s e a r e h
.
Ch a Pm a n a n d H a ll L t d
,
1 9 8 2
.
1 58
4 龚运淮 . 天然有机化合物的 ‘“C 核磁共振化学位移. 昆
明 : 云南科学出版社 , 1 9 86 . 13 2
(1 9 9 5
一
1 1一 2 2 收稿 )
悬钩子蔷薇果的开发研究
秦岭植物开发研究所 (凤县 7 2 1 7 0 3)
上海医药工业研究院
陈 冲
罗思齐
悬钩子蔷薇果 R o.s a ru bu 、 民间作为食用
野果 , 历史悠久 , 资料报道可作果酱 , 酿酒等 。
(西北植物研究所 . 秦岭植物志 . 第一卷 . 第 2
册 . 北京 : 科学 出版社 , 1 9 7 4 . 57 3 ) 。 我们对其
粗提物做了成 分分析和药理实验 , 证明有增
强耐缺氧 , 抗疲劳的功效 , 且无毒 , 可作为抗
衰老保健品的开发利用 。
1 材料 、仪器和设备
1
.
1 悬钩子蔷薇果 : 采于秦岭西段南坡凤县
三岔乡石 山坪 , 标本经西北植物研究所杨金
祥先生鉴定为蔷薇科蔷薇属 的悬钩子蔷薇
R
.
ru bu s L 己v l e t V a n t . 。
1
.
2 动物 : IC R / JC R 小鼠 。
1
.
3 仪器和设备 : 日立 8 3 5一 5 0 型氨基酸分
析仪 。 K 一 5 0 搪玻璃反应釜 , JN 一50 0 不锈钢
真空浓缩罐 , B MS 1 6 / 4 5 0 一2 5 板框压滤机 。
2 方法和结果
2
.
1 粗提物制备 : 取悬钩子蔷薇果 1 0 k g ,
除去果柄等杂质 , 水洗干净 , 手工破碎筛除种
子 , 置 5 0 L 搪玻璃反 应釜 中加水 2 0 k g ,
50 ℃温浸 3 次 , 每次 Z h 。 浸出液经板框压滤
机压滤 , 滤液置真空浓缩罐内浓缩成密度为
1
.
25 的浸膏 , 每毫升相 当于 5 9 悬钩子蔷薇
果 。
2
.
2 成分分析
2
.
2
.
1 氨基酸分析 : 酸解氨基酸以 6 m ol / L
盐酸水解后测定 ;色氨酸以 4 . 2 m ol / L 氢氧
化钠水解测定 ;胧氨酸以过甲酸氧化法处理