全 文 ：山碴 核 综 合 利 用 试 验研 究
杜 斌
(商业 部 南京野生植物研究所 )
一 、 前 言
山碴属 (C ra ta 她 s uL .) 植物种类繁多 , 广泛分布于北半球诸多国家 , 尤 以北 美 地 区
为多 。 我国已知有 1 8种 2 变种 。 近年来 , 国内外对山植属植物中不少种类的果实 、 花 、 叶的
化学成份作了研究 ,主要致力于其中所含黄酮类化合物的研究 ,并分离鉴定 了其中一些的结构
结 , 主要有金丝桃普 、 牡荆素 、 懈皮素 、 芦丁 , 北美圣草素 7 . 3 `一双葡萄糖普 , 以及表儿茶
精 , 氯原酸 、 柠檬酸及其甲醋类等 。 总黄酮提取物的药理及临床试验表明 : 具有增强心肌收 .
缩力 , 增大心室心房的运动振荡 , 增大冠血流 , 防止由于电解质不均衡所 引起的心律紊乱 。
降血脂 、 降压 、 强心镇静和利尿作用 。 可以预防心血管疾病 , 治疗心机能轻度不全症 。 长期
服用无副作用 。 研究还指出 : 总提物所含氯原酸具有抑菌抗痢 、 利胆功效 , 对痢疾 、 腹泻等
肠道疾病有较好疗效 。 目前 , 国内外均已有山植总黄酮制剂 , 用于心血管疾病白圳备床治疗 。
但对于山碴核 , 国内外迄今未见有关化学成份研究 。 仅北京卫生材料总厂铁汉等人 , 曾对山
植核中馏 油作过一些研究 。 认为可作为黑豆馏油的代用品 , 用于湿疹 、 神经性皮炎 、 婴儿胎
毒 、 疥子 、 干癣等皮肤病的治疗 。
近年来 , 我国山植栽培产区大幅度增加 , 山碴果实的年收获量 , 8 6年即达 1 . 25 亿公斤 ,
超过传统的柑桔 、 香蕉 、 苹果 、 梨四大果品 , 跃居第一位 。 86 年底在山西晋城召开的全国山
植科研生产综合利用座谈会指出 : 山植生产有进一步扩大的趋势。 随着山碴生产 的 高 速 发
展 , 以山植为原料的食品加工业也迅速扩大 , 这使原已存在的生产 中大量产生的山碴核的处
置问题变得更为突出 。 在生产中 , 每单位重量原料 , 约产生 20 % 的废渣 , 其中主要为山植种
核 。 如何找到一条合适的利用途径 , 是充分利用山碴资源 , 提高工厂经济效益的重要因素 。
为此 , 一九八七年初 , 我们与江苏省供销社 、 徐州果脯蜜饯厂协作 , 对山植核的组成作了较
详细的研究 , 试图找寻一条可行的利用途径 。
二 、 实验部分
(一 ) 种核基本组成的研究
1
. 试验材料的准备 : 试验材料由徐州果脯蜜饯厂提供。 将原材料流水漂洗 、 晾干 , 即
得种核 , 经粉碎 (筛目孔径 : 中 1 m m )得核粉备用 。
2
. 水份测定 : 失重法测得结果为 1 0 . 57 % J, (该值与空气湿度等诸因素相关 ,仅用作下列
试验之参考 ) 。
3
. 灰份 : 重量法 。
4
. 总氮 (粗蛋白 ): 改良的凯氏法 ( 重铬酸钾一硫酸法 ), 微量定氮 。
5
. 粗脂肪 : 李氏提取法 。 溶剂分别选用乙醚和 60 一90 ℃石油醚 。
6
. 纤维素 : 乙醇一硝酸法 。
7
. 木质素 : 硫酸水解法。
8
。 半纤维素 : 样品用淀粉糖化酶糖化后 , 除去淀粉及其它糖类 , 再酸水解 , 以斐氏溶
液直接滴定糖分 , 换算因数。 . 9 。
表 1 山 植 种 核 基 本 组 成哥纂丢翻公七万 {纤维素 …木质素{…2 6 . 3 7 1 2 8 . 2 3(二 ) 山植核有效组份的研究
1
. 总提物制备
区困工漂洗工晾千上粉碎
9 5% E
区…画}
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2
。 分析
( 1 ) 柱层析法 : 总提物 1 0叱经乙醚除脂 。 用乙酸乙醋提取数次 , 合并提取液 、 减压除
去溶剂 , 残留物供层析分离 。
聚酞胺柱 ( 20 一 4 0目 , 湿法装柱中 2 c m x L l 。。 c m ) , 加样约 3 ; , 以不同比例丙酮一水
( o : 1
、
1 : g
、
3 : 7
、
1 : 1
、
7 : 3 ) 依次洗脱 , 以 聚酸胺薄层指导收集洗脱液 , 相 同
合并 , 减压浓缩除去溶剂 , 再加乙酞乙脂提取 , 合并提取液浓缩 , 得祖结晶 。
a . 从丙酮一水 1 : g 洗脱液中得粗结晶 , 再经硅胶往 ( 140 目 , (阳 . c7 m 义 L 4 5 o m , 干装柱 )
纯 比。 以水泡和乙酸乙缩洗脱 , 浓缩得白色结晶 ( 工 ) 。
卜. 从丙酮一水 1 : 1洗脱液中得黄色结晶 , 经纸层析分离提纯 , 得产物 ( 五 ) 。
c . 鉴定 : ( 工 ) 测得 m . p . 16 5一 1 67 ℃ (毛细管法 ) 。 与三氯化铁反应呈蓝色 ,盐酸镁粉试剂
呈二紫色 , 遇氨呈黄、 色 (斑点祝 ) 至亮黄色 (斑点外沿 ) 。 紫慨谱 *黔mn , 24 ,2 8 4 , 3 3 0 。 与文献报道北美圣草素一 7 . 3 ` 一 双葡萄糖普 ( e r i o d i e t y o ! 一 7 . 3产一d i g l u e o s id e ) 一
致 。 ( 工 ) 水解 ( Z N 封 : 5 0 4 ) , 水解液中和后与葡萄搪标准品对照作纸层析 , R :值一致 。
( 卫 ) 经与己知金丝桃普样品对照 , R r值一致 。 紫外光谱 又
献报道一致 。
人l e o 只
M a 戈
n m 2 5 5
, 3 5 5
。 与文
( 2 ) 纸层析法 : 核粉以 25 % M e O 飞冷浸一周 , 浸提液减压除去溶剂 , 残留物再 以甲醇
溶解备用 。
取新华 3 号层析滤纸 ( 6 0 又 6 0c m ) , 在右下角距两边各 1 0c m处点样 , 重复至紫外 灯下
呈小4 c m斑点 , 先 以B A W (正丁醇 : 乙酸 : 水 , 4 : 1 : 5 , 上层 ) 为展开剂 , 沿一边 下 行展
开 (一 5 4上r ) , 晾十后再沿另一边 , 以醋酸 ( 15 m l冰醋酸 十 85 m l水 ) 作展开剂 , 下行 展 开
( ~ 23 h )r
,紫外灯下定位 , 辅以浓氨水熏蒸定位 , 斑点剪下后 , 用分析纯甲醇提 取 , 浓缩
后供紫外分析 。
已鉴定斑点 , 除上述两种成份外 , 并有枷皮素 ( 皿 )
M
e 0 H
M
a X
n m ; ( 班 ) 2 1 0 , 2 5 6 , 3 7 2 ( W ) 2 7 2 , 3 1 8 , 4 1 0 ,
芦丁 ( w ) 两种 , 紫外分别为 凡
与文献报道一致 。
( 3 ) 薄层层析法
采用M e r比公司硅胶 H F : : 。 (T y eP 60 ) 预制板 , 经与懈皮素 、 芦丁 、 金丝桃普 、 氯原酸标准样
对照 , 证明上列四种成分存在 (溶剂系统 : 乙酸乙醋 : 丁酮 : 甲酸 : 水为 5 : 3 : 1 : 1 ) 。
表 2 山 碴 核 有 效 组 份
H y P e 犷o s i d e Q u e r e e t i n R u t i n J C h L o r o g e n i e a e i d
组 份
E r i o d i e t y o l一 7 。 3一
一d i g l u e o s i d e
懈 皮 素 { 芦 丁 氯 厚 酸 北美圣草素
一 7 , 3` -
双葡普
相对量 + 十 十 + + + 十 +
普一+桃+兹一一+金·+
叭 . ~ 一一 _ _ _ J— 一 , ~ . 二 , r一一一 _一吸 _〔一 ~ 赎一 ~一注 : “ 十 ” 示存在 , “ + 十 ” 示稍多 , “ + + + ” 示多 , “ + 十 + + ” 示很多 。
( 4 )总提物得率测定
核粉以 95 % E t o 只冷浸 2 4 b ,后 , 连续热水抽提 , 至抽提液 对 盐 酸 镁粉试剂不呈 ( + )反
应。 合并抽提液 , 浓缩蒸干 , 得深红色总提物 3 . 9 79 (核粉 1 0 0 9) 得率 3 . 97 % 。 总提 物 经用
乙醚除去杂质后 , 以乙酸乙醋萃取至完全 , 浓缩蒸干乙酸乙醋 , 得总黄 酮提 取 物 ( 得 率
9
.
0 4% )
。 对总提物残渣部分的测定指出 , 残留物主要为揉质类混合物。
山碴核总提物有浓郁的杏仁香气息 , 易溶于热 95 % tE 0 H 中 , 溶液呈深红棕色 ; 可溶于
E t O H一水溶剂中 , 随着水含量增大 , 溶解度逐渐下降 , 溶液转呈金黄色 。 山碴核总提 物 的
水溶性与水的 p H值相关 , 随p H值增大 ( 即碱性增强 ) 而增 高 , p H S一 9左右 , 即有较理想
的溶解度 。
三 、 结果与讨论
本试验经对徐州果脯蜜饯厂提供的山碴核样品多项指标的测定 , 证明 : 山植核的结构组
成中 , 脂肪 、 蛋白质一类有利 用 可 能 的成份 , 因为含量太低 ( ~ 8 % ) , 故而在经济上是
不可行的 。 在严重退化了的种核中 , 多糖类的纤维素 , 木质素等成份占了 8 9 . 9 4% , 与野生种
山碴比较 , 种核的利用不可以结构组份为基础 , 而要着眼于其中具生理活性的物质 , 即黄酮
类化合物的利用 。
根据试验结果 , 表明山植核中含有金丝桃普等多种黄酮类化合物 , 并含氯原酸等活性成
份 , 与山植果实 、 花 、 叶等比较 , 主要活性成份相似 (仅牡荆素未检出 ) , 其中对心血管疾
患有较好疗效的主要有效成份金丝桃普 , 含量较高 , 说明以山植核为原料 , 提取活性成份以
生产保健食品 、 饮料 , 是有可能的 。
实测指出 , 山植核总提物得率不低于 4 % , 其中黄酮类物质含量为 19 . 04 % 。 由于本试验
采用净核测定 , 而实际生产中所得山碴核并附有较多果肉 , 因此 , 总提物 (可溶性固形物 )
含量可望高于 4 % 。 如能对此加以利用 , 对提高生产厂家山植制品的经济效益 ,应有所裨益 。
从总提物的性质 , 外观等诸因素考虑 , 最有可能的利用方法 , 是用于制作保健饮料以及
可乐类饮料 , 亦可用于山植酒的配制 (不必添加色素 、 增香剂等 ) 。
在试验过程中 , 我们曾证实 , 山碴核中可得到一种黄绿色的馏油 , 有强烈辛辣味 , 含量
约为 6 %左右。 它可以通过对核粉干馏获得 。 文献指出 , 该馏油可作为黑豆馏油的理想代用
品 , 应用于多种皮肤疾患的治疗 , 有效率为 9 8 . 7% , 治愈率为 4 7 . 6% 多 抑菌试验表明 , 馏油
对绿脓杆菌 , 大肠杆菌 、 金黄色葡萄球菌等均有较强抗菌作用 。 另有研究指出 , 山碴核粉可
用于高级卫生香的制造 , 由于其特有的香味 , 以及抑菌作用 , 指示其起作用部分可能即为前述
馏油 。 这些结果提示我们充分利用 山植核的途径 。 图示如下 :
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保健食品 、 饮料
一山植酒E t O H
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从目前的情况看 , 山植核的综合利用 , 仅仅依赖单方面的工作 , 是不易见效的 。 其经济
效益 、 社会效益的取得 , 有待于各方面的努力 。 食品加工厂对山植核的利用 , 可以提高产品
的得率 , 经济上可行性有待深入分析。
对于利用粗纤维制备强化食品 , 目前已看到这一发展趋势 , 但由于国内市场尚未开拓 ,
此途径目前不易实现 , 今后可作为一种潜在利用资源考虑。
一 1 0 一