全 文 ：瑞香科植物毛瑞香的化学成分研究
中国科学院上海药物研究所 (2 0 00 3 1 )王伟文 .周炳南 王成瑞
摘要 从瑞香科植物 Da P人ne od r oa s P.的根中分得4个化合物 , 经化学和光谱方法分析 , 鉴定为
卜谷留醇 、 双白瑞香素 ( d a p h n o r e t i n ) 、 d a p h n e t i e i n 和D ( 一 ) 一l a r i e i r e s i n o l 。
关健饲 毛瑞香 双白瑞香素 d a p h n e t i c i n D ( 一 ) 一 l a r i e i r e s i n o l
70 年代初 , s c ih dl n e c 〔 ’ 〕和 s t o u t 〔 2〕等首先从瑞香科植物中分得活性成分 欧 亚 瑞 香 素
( m e z er e i n )和瑞香毒素 ( d a p h n ot o ix n ) , 结构分析属于二菇原酸醋类化合物 。 研究表 明这
一类化合物具有抗肿瘤作用 〔 3〕。 我国学者先后从芫花 D a 户h n e 夕e o k二 a s i e b . e t z u e e . ,
中分得 4种新的二菇原酸醋类化合物〔 4一 7〕 , 药理实验证明〔幻它们具有较强的抗生育作用 。 为
了继续寻找新的抗生育 、 抗肿瘤的活性成分资源 , 我们从浙江临安产的毛瑞香 D a P如 e O d -
or
a s p
. 的根中分得 8个单体化合物 , 其中 4个化合物鉴定为日一谷街醇、 双白瑞香素 、 d a p h一
n e t i e i n和 D ( 一 )一 l a r i e i r e s i n o l 。
1 仪器和材料
熔点由 K o f f l e r显微熔点仪测定 (温度计未校正 ) , 紫外光谱用 P y e U n i e a n S p 25 0 0型
仪测定 , 红外光谱用 P e r k i n一 lE m er 5 9 9 B型仪测定 , 质谱由M A T 一 7 1 及M A T 一 4 型 仪 测
定 , 核磁共振用 B r u k e r A M 一连0 0和 JN M一 P S一 0 0型仪测定 。
柱层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产的硅胶G ( 2 0 ~ 3 0。目 )和硅胶 H ; 制备性薄层 板均
为 自制 , 选用青岛海洋化工厂生产的 H F Z。 4 薄层层析用硅胶 。 中压预制柱为 C ; 。 反 相 柱 ,
E m e r k产。
2 提取和分离
取毛瑞香 g k g打粉后 , 用 乙醇渗辘 , 辘液浓缩后加水 , 用 C H C 13抽提 , 合并 C H C I : 液 ,
用无水N a Z SO `干燥后 , 浓缩得抽提物 2 0 9 9 。 提取物力f、 C H : C I: 回流溶解 , 浓 缩 后用 2 0 0一
3 。。目硅胶 G 1 2 0 0 9湿法装柱 , 分别 以石油醚 、 乙酸 乙酷一石油醚 ( 1 , 20 , 1 : 10 , 1 : 5 , 1 :
1 )和 9 0% 乙醇洗脱 。 各流份以 T L C检查后 , 合并相同部分 。 名斌份第 6一 19 ,袱缩后结晶析出 ,
过滤 , 甲醇中重结晶 , 得化合物 I 。 流份第 43 ~ 84 , 有片状结晶析出 , 过滤 , 乙酸 乙 醋一石
油醚重结晶 , 得化合物 亚。 流份第 21 9 , 浓缩后有结晶析出 , 过滤 , 乙酸 乙醋一石 油 醚 重 结
晶 , 得化合物 l 。 流份第 2 23 一 2 4 , 浓缩后 , 结晶析出 , 乙酸 乙醋一石油醚重结晶 后得化合
物 W 。
3 鉴定
化合物 I : 白色针状结晶 , m p 16 3一 2 6 4℃ 。 U v 入禁分H n m : 2 2 8 , 2 5 0。 I R v毖鑫c m 一 , :
3 5 1 0 , 3 4 8 0 , 3 3 8 0 , 2 9理O , 2 8 8 0 , 16 1 0 , 1 4 6 0 , 13 6 5 , 2 2 7 0 , 1 2 4 0 , 2 0 3 0 , 8 2 0 。 I H N M R
( 4 0 0M H z
,
C D 3 C O C D
3
)乙: 6 . 9 2 ( i H , s ) , 6 . 7 6 ( 4 H , J = 8 . OH z ) , 6 . 6 4 ( I H , q , J =
6
.
ZH z )
, 4
.
7 6 ( z H
,
d
,
J = 6
.
2 H z )
,
3
.
8 9 ( 6 H
,
n1
, 一 O C H 3 x 3 )
, 3
.
6 4 ( 3 H )
, 2
.
9 4 ( 4 H )
,
2
.
6 7 ( I H
,
m )
, 忿 . 5 , ( Z H , m ) , :
.
3 。 ( 111 , t ) , M
·弓 m / z : 3 6 0 ( M + ) , 3 4 5 , 3 2 9 , 3 1 1 ,
*
A d d
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W
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e i w e n
,
S h a n g h a i I n s t i t u t e o f M
a t e r i a M e d i c a
,
C h i n e s e A
e a d e m y
o f
S e i e n e e s
,
S h a n g h a i
浙江医科大学药学系毕 业生 , 现在浙江奥托康制药厂技术科工作 。
一 5 6 6 ,
:9 9
, 2 8 3 , 2 3 6
, 2 1 9 , 2 0 6
。 其理化性质和光谱数据与文献〔 , 〕报道的 木 脂 素 类 的 D ( 一 ) -
l a r i e i r e s i n o l一致 。
化合物 I : 白色片状结晶 , 分子式为 C Z。 H 。。0 , m p 13 5~ 13 7℃ 。 IR 、 U V 、 M S 、 T L C
R ,值与标准品对照完全一致 , 从而确定化合物 I 为卜谷留醇 。
化合物 l : 淡黄色丝状或针状结晶 , 分子式为 c ,。 H , : 0 7 , m p 2 4 2 ~ 2 44℃ 及 2 5 6℃ 。
u V 入昙黔 n m : 2 2 5 (肩峰 ) , 2 6 6 , , 2 5 , 3 4 6。 I R v套牛。 m 一 , : 3 6 5 0 ( o H ) , 17 2 0 , 一6 1 3 ,
15 9 2 , 1 4 8 1 , 1 2 5 2 ( 一 C 二 C 一 0 一 ) , 12 4 2 , 1 2 2 0 , 1 1 3 6 , 20 8 7 , 10 2 6 , 9 1 7 , 8 7 0 , 8 5 0 ,
7 7 0 , 7 3 8
。 ’ H N M R ( 4 0 0M H z
,
D M S O 一 d e )乙: 3 . 8 2 ( s H , s , 一 O M e ) , 6 . 3 0 ( I H , d ,
J = 9
.
S H z
,
C
3 尹一 H )
, 6
.
5 5~ 7
.
5 7 ( SH
,
m )
, 7
.
5 0 ( 一H , s , C ; 一H ) , 8
.
0 (旧 , d , J = 9 . 5
H z
,
C ;
` 一 H )
。
M S m /
z : 3 5 2 ( M
+
)
, 3 3 7 , 3 2 4 , 5 0 9 , 1 7 9 , 一6 4 , 1 3 5 , 12 0 , 1 19 , z 一7。
上述理化性质和光谱数据与文献〔1。〕报道的双白瑞香素一致 。
化合物 F : 白色柱状结晶 , 分子式 c : 。 H , 5 0 。 , m p 2 5 2一 2 5 3℃ 。 U V 入凳碧 n m : 2 4 2 ,
2 6 2
, 3 2 4
。
I R v毖牛c m 一 , : 3一5 0 , 3 2工。 , 1 7 3 0 , 一6 r o , 15 7 0 , z理5 0 , 一3 4 0 ,
1 0 5 5 , 8 3 5
。 ’ H N M R ( 4 0 0 M H z
,
D M s o 一d . ) 参: 8 . 0 1 , 6 . 3 6 ( A B 型 ,
C
3 , ` 一 H )
, 7
.
2 5 , 7
.
0 1 ( A B型 , J = 9 . OH z
1 2 7 0 , 1 1 1 5
J = 10
.
0 H z
,
C
S , 。一 H )
, 6
.
8 1 ( ZH
, s , C S , 产 , 。 产尹一 H )
,
5
.
1 0 ( I H
,
d
,
J = 7
.
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,
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, 一 H )
, 4 3 4 ( l
H , m
,
C : 一 H )
, 3
.
8 1 ( 6H
, s , Z x 一 O M e )
,
3
.
5 9 ( Z H
, 二 , C 。 , 一 H ) 。 M S m / z : 38 6
( M
+
)
, 3 6 5
, 2 1 0 , 1 7 5 , 1 6 7
, 2 4 9
。 根据以
上光谱数据 和 文献〔 n 〕对照鉴定为香豆木脂
素类的 d a P h n e t i e i n 。 化合物 I , I , ly 的
化学结构式见图 。
I IO C f f
C l了: 声气 / 乡
e
户
0 1
O C l l :
醉丫丫甲 {厂为气 _
C U
, u
护、浪之八、 、厂仪 。 / 狡沁 / 、 。 / 入 (少
图 化合物 I (上左 ) , l (下 )和万 (上右 )结构式
参 考 文 献
S
e h i l d k n e e H
, e t a l
。
C h e m Z
e i t
,
1 9 7 0
,
9 4
: 3 4 7
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, e t a l
。
J A m C h e m S o e
,
1 9 70
,
9 2 ( 4 ) : 1 0 7 0
G e o r g r e R P
, e t a l
.
J N a t P r o d
,
1 9 8 3
, 4 6
( 4 )
: 5 6 3
应白平 , 等 . 化学学报 , 1 9汁 , 35 : 1 03
王成瑞 , 等 。 化学学报 , 1 9 8 1 , 3 9 : ` 2 1
王成瑞 , 等 . 化学学报 , z , 5 2 , 一。 : 5 5 5
7 胡邦豪 , 等 . 化学学报 , 1 9 8 5 , 4 3 : 一6 0
8 王成瑞 ,等 . 中 日天然产物药物学术讨论会文集 。
9 Z h u a n g L G
, e t a l
.
P h y t o e h e m
,
1 9 8 2
4 5
:
17 2
10 T a n d o S
, e t a l
.
P h y t o e h e m
,
1 9 7 7
一
1 6
*
1 9 9 1
1 1
`
Zh u a n g L G
, 。 t a l
.
P h y t o c h e m
,
2 0 5 5
,
2 2 : 6 1
( 1 , c 4
一户理一 2 8收稿 )
安徽省 高校科技函授部中医大专班招生
经省教委批准继续面向全国招生 。 本着继承和发展祖国医学 , 培养具有专业技能的中医人才 , 选用 12门
全国统编中西医函授教材 , 与当前全国高等教育自考相配合 , 聘有专家教授进行教学 , 全面辅导和答疑 。
愿本部能成为你医学道路上的良师益友。 凡具有中学程度者均可报名 , 详情见简章 , 附邮 5元至合肥市望红
西路 6一 0 0 5信箱中函处 , 简章备索 。邮编 2 5 0 0 2 2 电话 0 5 5 1一 5 5 6 9 3 9 6
《 L卜草药》 19 9 5年第 26卷第一1期 . 气G7 .
: 9 9
, 2 8 3 , 2 3 6
, 2 1 9 , 2 0 6
。 其理化性质和光谱数据与文献〔 , 〕报道的 木 脂 素 类 的 D ( 一 ) -
l a r i e i r e s i n o l一致 。
化合物 I : 白色片状结晶 , 分子式为 C Z。 H 。。0 , m p 13 5~ 13 7℃ 。 IR 、 U V 、 M S 、 T L C
R ,值与标准品对照完全一致 , 从而确定化合物 I 为卜谷留醇 。
化合物 l : 淡黄色丝状或针状结晶 , 分子式为 c ,。 H , : 0 7 , m p 2 4 2 ~ 2 44℃ 及 2 5 6℃ 。
u V 入昙黔 n m : 2 2 5 (肩峰 ) , 2 6 6 , , 2 5 , 3 4 6。 I R v套牛。 m 一 , : 3 6 5 0 ( o H ) , 17 2 0 , 一6 1 3 ,
15 9 2 , 1 4 8 1 , 1 2 5 2 ( 一 C 二 C 一 0 一 ) , 12 4 2 , 1 2 2 0 , 1 1 3 6 , 20 8 7 , 10 2 6 , 9 1 7 , 8 7 0 , 8 5 0 ,
7 7 0 , 7 3 8
。 ’ H N M R ( 4 0 0M H z
,
D M S O 一 d e )乙: 3 . 8 2 ( s H , s , 一 O M e ) , 6 . 3 0 ( I H , d ,
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z : 3 5 2 ( M
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, 3 3 7 , 3 2 4 , 5 0 9 , 1 7 9 , 一6 4 , 1 3 5 , 12 0 , 1 19 , z 一7。
上述理化性质和光谱数据与文献〔1。〕报道的双白瑞香素一致 。
化合物 F : 白色柱状结晶 , 分子式 c : 。 H , 5 0 。 , m p 2 5 2一 2 5 3℃ 。 U V 入凳碧 n m : 2 4 2 ,
2 6 2
, 3 2 4
。
I R v毖牛c m 一 , : 3一5 0 , 3 2工。 , 1 7 3 0 , 一6 r o , 15 7 0 , z理5 0 , 一3 4 0 ,
1 0 5 5 , 8 3 5
。 ’ H N M R ( 4 0 0 M H z
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D M s o 一d . ) 参: 8 . 0 1 , 6 . 3 6 ( A B 型 ,
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, 7
.
2 5 , 7
.
0 1 ( A B型 , J = 9 . OH z
1 2 7 0 , 1 1 1 5
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.
0 H z
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, 6
.
8 1 ( ZH
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.
1 0 ( I H
,
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J = 7
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, 4 3 4 ( l
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, 3
.
8 1 ( 6H
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5 9 ( Z H
, 二 , C 。 , 一 H ) 。 M S m / z : 38 6
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)
, 3 6 5
, 2 1 0 , 1 7 5 , 1 6 7
, 2 4 9
。 根据以
上光谱数据 和 文献〔 n 〕对照鉴定为香豆木脂
素类的 d a P h n e t i e i n 。 化合物 I , I , ly 的
化学结构式见图 。
I IO C f f
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0 1
O C l l :
醉丫丫甲 {厂为气 _
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护、浪之八、 、厂仪 。 / 狡沁 / 、 。 / 入 (少
图 化合物 I (上左 ) , l (下 )和万 (上右 )结构式
参 考 文 献
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J N a t P r o d
,
1 9 8 3
, 4 6
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: 5 6 3
应白平 , 等 . 化学学报 , 1 9汁 , 35 : 1 03
王成瑞 , 等 。 化学学报 , 1 9 8 1 , 3 9 : ` 2 1
王成瑞 , 等 . 化学学报 , z , 5 2 , 一。 : 5 5 5
7 胡邦豪 , 等 . 化学学报 , 1 9 8 5 , 4 3 : 一6 0
8 王成瑞 ,等 . 中 日天然产物药物学术讨论会文集 。
9 Z h u a n g L G
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1 9 8 2
4 5
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17 2
10 T a n d o S
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P h y t o c h e m
,
2 0 5 5
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2 2 : 6 1
( 1 , c 4
一户理一 2 8收稿 )
安徽省 高校科技函授部中医大专班招生
经省教委批准继续面向全国招生 。 本着继承和发展祖国医学 , 培养具有专业技能的中医人才 , 选用 12门
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愿本部能成为你医学道路上的良师益友。 凡具有中学程度者均可报名 , 详情见简章 , 附邮 5元至合肥市望红
西路 6一 0 0 5信箱中函处 , 简章备索 。邮编 2 5 0 0 2 2 电话 0 5 5 1一 5 5 6 9 3 9 6
《 L卜草药》 19 9 5年第 26卷第一1期 . 气G7 .