全 文 ：得贰元 ,滤液用碳酸钡 中和 ,过滤 ,滤液浓缩
得糖 , 贰 元 与 标准 品 对照 鉴 定为 q u in o v ic
a e id ( V )
。
化合物 I 和 l 的半合成 : 化 合物 l 和 vI
各 I Om g 分别加入干燥 的丙酮 10 m l , 各滴浓
硫酸两滴 ,室温搅拌 ld ,加水 ,使反应产物沉
淀 , 水 洗产 物至 中性 , 产物 以薄层层 析 , I R
及 , H N M R 谱证明 2者分别为 工和 亚 。
化合物 I 的部分水解 : 化合物 1 16 m g
溶于 s m l 甲醇 中 , 滴加稀 H CI 至 p H 一 3 , 室
温放置 lc , 加水使产物沉淀 ,过滤 , 以水洗产
物至中性 ,再以 甲醇溶解 ,过滤 , 以水洗沉淀 ,
得产物 1 0 m g , 其 m p , IR , ’ H N M R 谱与 l 一
致 。
参 考 文 献
1 江苏新 医学院 . 中药大辞典 . 上 海 : 上 海 科技出版社 ,
1 9 7 7 5 2 9
2 何直升 , 等 . 中草药 , 1 9 9 5 , 2 6 ( 6 ) : 2 8 5
3 S h im i z u K
, e t a l
.
C h e m P h a r m B u l l
, 1 9 8 5
, 3 3 ( 8 )
:
3 3 4 9
4 A q u i n o R
, e t a l
.
P h y t o
e
h
e
m i
s t r y , 1 9 8 8
,
2 7 ( 9 )
: 2 9 2 7
5 Z e e h e s M
, e t a l
.
J N a t P r o d
, 1 98 5
, 4 8 ( 1 )
: 4 2
( 1 9 9 4
一
0 9
一
2 0 收稿 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f T h i n l e a f A d i n a ( A d i n a ur b e l l a )
F e n g S h iy u e
,
H
e Z h l s h e n g
,
Y e Y o n g m a o
F o u r (
、
o n 、 p o u n d s , q u , n o v : c a e id 一 3归一 O 一 ( 3 ` , 4` 一 i s o p r o p y lid e n e ) 一日一 D 一 f u e o p y r a ti o 、 i d e ( I ) , q u in o v i。 a e id 一 3各O -
( 2
` ,
3
, 一
( )
一
i s o p r ( ) p y lid e n e )
一 a 一 I厂 r h a m n o p y r a n o s id e ( 皿 ) , q u in o v ie a e id 一 3件O 一 p一 D 一f t , e o p y r a n o s id e ( 现 ) , q u i n o v i -
e a e i d
一
3日一 O 一件工)一 g l u e o p y r a n o , y l一 ( 2 8 , 1 )一归一 D 一 g lu e o p y r a n o s y l e s t e r ( W ) , w e r e i s o la t e d f r o m r o o t s o f A d i n a
r u b e ll “ H a n e e . T h e ir s t r u e t u r e s w e r e e s t a b li s h e d b y e h e m ie a l m e t h o d s a n d s p e e t r a l a n a l y s i s
.
A m
o n g t h e m
, I
a n d 万 w e r e n e w e o n 飞p o : 一n d s . a n d 硬 e x h ib i t e d i m m u n o 一 nr o d u la t in g a e t i v i t y .
金雀根中的异黄酮类成分 “
上海医科大学天然药化教研室 ( 2 0。。 3 2) 张礼萍 鞠美华 胡昌奇 奉
摘 要 从豆科植物锦鸡儿 C ar a g an a is in :a( 的根 (中药金雀根 )中分得 5 个异黄酮类成分 ,分别鉴
定为 fl e m ie h a p p a r n in l亏( I ) , 芒柄花 素 ( f o r m o n o n e t in , VI ) , 鹰靛黄素 ( p s e u d o b a p t ig e n in , V ) , 5一经
基一 7 , 4 ’ 一二 甲氧基异黄酮 ( n ) 和 5一羚基一 7 一甲氧基 一 3` , 4 ` 一二氧亚甲基异黄酮 ( l ) 。 其中化合物 l 为
新的天然异黄酮化合物 。
关键词 金雀根 锦鸡儿 异黄酮
中药金雀根 为豆 科植物 锦 鸡 儿 C a ar -
g a n a 、 : n i e a ( B u e `
一
h o
z
) R e h d
. 又名 C . 。 h a m -
za g u H a m
,
C
.
g ar n d ifo
l i a D u n 的根或根皮 ,
异名土黄茂 、 野黄茂等 。 金雀根具有祛风除
湿 、 活血通络功能 , 主治风湿痹痛 ,跌打损伤 ,
浮肿等症 。 民间还用于治疗虚损劳热 、 高血
压 、 妇女 白带 、 血崩 、 关节痛风等〔` 〕 。 最近我们
发现金雀根的乙醇浸膏具有较强的抑制蛋白
激酶 C (P K C )的活性 。 金雀根的化学成分国
内外研究很少 , 前文我们 已报道从中分得蜡
A d d
r e s s :
H
u C h a n g ( 11
,
f ) e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y o f N a t 、 ; r a l D r u g s , S h a n g h a i M e d ie a l U n i v e r s i t y
,
S h a n g
-
h
a i
△ 国家 自然科学 基金资助项 日 (
·
1 3 4
·
酸 、 p一谷 街醇 、 胡萝 卜贰 、 齐墩果酸和下篇桐
碱 5个化学成分 , 。 本文报道 5 个异黄酮化合
物 的分 离 和 鉴 定 , 它 们分 别 是 fl e m ic h a p -
p a r n i n B ( I )
, 芒柄花素 ( f o r m o n o n e t i n , W ) ,
腰靛黄素 ( p s e u d o b a p t i g e n i n , V ) , 5一轻基一 7 ,
4 ,
一二 甲氧基异黄酮 ( l )和 5一轻基一 7一甲氧基 -
3’ , 4’ 一二氧亚 甲基异黄酮 ( 亚 ) 。 这些化合物
均为首次从该植物 中分得 , 其中 l 未见文献
报道 ,为新的天然异黄酮化合物 。
1 提取和分离
金雀根购 自浙江 , 原植物经上海华东师
范大学生物系冯志坚教授鉴定 。
金雀根 I Ok g , 粉碎后用 95 % 乙醇加热提
取 , 浓缩得浸膏约 7 0 0 9 。 经硅 胶 (一0 0 一 2 0 0
目 )柱层析 ,石油醚 、 乙醚 、 氯仿 、 丙酮 、 甲醇和
水依次洗脱 , 共得 6 个部分 。 石油醚部分再经
硅胶柱层析 ,得微黄色针晶 1 10 m g 。 乙醚氯
仿部分合并 , 先经硅胶 ( > 2 50 目 ) 加压柱层
析 , 在苯 一乙酸 乙醋 ( 8 : 1 ) , 氯仿一丙酮 ( 30 :
l) 洗脱时 ,分得 2 个含有异黄酮化合物的流
份 A 和 B , 2 个流份中均析出无色针状结晶 ,
但这 2 种结晶均非单一成分 。 流份 A 的结晶
再经 C 18的反相柱 , 50 %甲醇水溶液洗脱 ,得
晶 1 S On l g ,晶 1 z 1 Om g 。 流分 B 的结晶经 e 1 8
L o b a r 反相柱 , 50 % 甲醇水溶液加 0 . 5% 乙酸
洗脱 ,得晶 W 4 Om g , 晶 V 65 m g 。
2 鉴定
晶 I : 淡黄色 针 晶 , m p l 7 9 一 1 8 1℃ (丙
酮 ) 。 易溶于氯仿 , 乙醚 。 I R 。黑 e m 一 ` : 1 6 5 0 (双
键 ) , 1 6 1 5 , 1 6 1 0 , 1 5 6 5 , 1 5 1 0 (一 A r ) , 1 4 6 0 ,
13 8 6
,
1 3 3 0
,
1 2 3 0
,
1 1 6 0
,
1 0 4 0
,
9 4 0
,
8 0 5
。
M S m / z ( % )
: 2 9 6 (M +
,
1 0 0 )
,
2 9 5 (M
十 一 1 ,
8 1
.
6 )
,
2 8 1 ( M 一 O C H 3 , 1 3 . 2 ) 。 ` H N M R
( 4 0 0M H z
,
C D C 1
3
) 己: 7 . 3 5 ( I H , d , J = 8 .
4 H z )
,
6
.
4 9 ( I H
,
d d
,
J = 8
.
4
,
2
.
6 H z )
,
6
.
5 0
( I H
,
d
,
J = 2
.
6 H z )显示 1 、 2 、 4 位三氢取代苯
环 。 7 · O ( I H , s ) , 6 . 7 2 ( z H , s )推测存在对位二
氢的苯环 。 5 . 9 8 ( ZH , S )为二氧亚甲基 。 3 . 79
( 3 H
, s )为 甲氧基 。 5 . 5 1 ( ZH , s )一个孤立亚甲
基 。 ` H N M R 中无烯氢信号 , 推测 I R 显示的
《中草药 》 1 9 9 6 年第 27 卷第 3 期
双键可能为四取代的 。 以上数据与从豆科植
物 中分得 的 f l e m i e h a p p a r i n B 一致 〔3 , 。 故结
晶 I 鉴定为 f l e m i e h a p p a r i n B 。
晶 l : 无色针晶 , 扒 p 2 3 2一 2 3 4 oC ( 甲醇 ) 。
晶 l 在 各 种 有 机 溶 剂 溶 解 度 都 很 小 。
U V 入黔 H n m : 2 5 8 , 3 2 3 ( s h ) , 呈典型的异黄酮
U V 吸收光谱 ,加入 N a O A c 后吸收峰未向长
波移动 , 推测 7一位无游离轻基 。 对 F e CI 。 试剂
呈绿色 ,说 明存在 5一轻基 。 I R 。黯 c m 一 ` : 3 2 0 0
( O H )
.
1 6 2 0 ( > C 一 O ) , 1 5 6 5 , 1 5 2 0 ( 一 A r ) ,
1 4 1 0
,
1 2 8 0
,
1 2 1 0
。
M S m / z ( % )
: 3 1 2 ( M +
,
1 0 0 )
,
2 8 3 ( 1 2
.
7 )
,
1 6 6 ( 3 2
.
6 )
,
1 5 1 ( 8
.
6 )
,
1 4 6
( 1 1
.
5 )
。 `
H N M R ( 4 0 0M H z
,
A e e t o n e
一
d
。
)己: 8 .
2 2 ( I H
, s , C
Z 一
H )
,
6
.
9 9 ( I H
,
d
,
J = 1
.
SH z
,
C
6 -
H )
,
6
.
9 7 ( I H
,
d
,
J = 1
.
SH z
,
C
S一
H )
,
7
.
5 7
( I H
,
d
,
J = 2
.
OH z
,
C
Z
, 一
H )
,
6
.
9 2 ( I H
,
d
,
J = 7
.
9
,
C
S
, 一
H )
,
7
.
1 1 ( I H
,
d d
,
J一 7 . 9 , 2 . OH z , C 6 , -
H )
,
4
.
0 0 ( 3 H
, s , O C H
3
)
,
6
.
0 5 ( ZH
, s , -
O C H
Z
O
一
)
。 ` 3
C N M R ( A e e t o n e
一
d
。
) a
: 1 5 1
.
8
( C
Z
)
,
1 2 4
.
6 ( C
3
)
,
1 8 0
.
6 ( C
;
)
,
1 6 2
.
4 ( C
S
)
,
9 8
.
2 ( C
6
)
,
1 6 4
.
8 ( C
7
)
,
9 9
.
4 ( C
S
)
,
1 5 7
.
4 ( C
g
)
,
1 1 7
.
1 ( C
l 。
)
,
1 2 5
.
6 ( C
l
,
)
,
1 0 9
.
3 ( C
Z
,
)
,
1 4 7
.
7
( C
3 ,
)
,
1 4 8
.
0 ( C
4
,
)
,
1 0 8
.
2 ( C
S
,
)
,
12 2
.
4 ( C
6
,
)
,
1 0 1
·
1 (
一
O C H
Z
O
一
)
。 根据以上数据 , 鉴定晶 I
为 5一经基一 7一 甲氧基一 3 ` , 4气二氧亚 甲基异黄
酮 , 此化合物未见文献报导 , 为新的天然异黄
酮化合物 。 天然类似物 5一轻基一 7一轻基一 3 ` , 4 ` -
二氧亚甲基异黄酮和 5一轻基一 3’ , 4 ` 一二氧亚甲
基异黄酮 一 7一葡萄糖醛酸贰曾从豆科植物羽
扇豆 ( L uP in us sP . )地上部分分得 〔8 , 。
晶 l : 无色针晶 , m p 2 1 4一 2 1 6℃ ( 甲醇 ) 。
U V 入黔 H n m : 2 5 7 , 3 2 2 ( S h ) , 呈典型 异 黄 酮
U V 吸收光谱 。 I R v黑 e m 一 ` : 3 2 0 0 (O H ) , 1 6 2 0
( > C = O )
,
1 5 8 0 , 1 5 1 0 (
一
A r )
,
14 7 0
,
1 3 5 0
,
1 2 5 0
。
M S m / z (% )
: 2 9 8 (M +
,
10 0 )
,
2 9 7 ( M +
一 H , 3 0 . 5 ) , 2 8 3 ( 1 2 . 7 ) 。 ` H N M R ( 4 O OM H z ,
A e e t o n e
一
d
。
) a
: 8
.
2 1 ( I H
, s ,
C
Z 一
H )
,
6
.
9 9 ( I H
,
d
,
J = 1
.
SH z
,
C
6一
H )
,
6
.
9 7 ( I H
,
d
,
J一 1 . S H z ,
C
s一
H )
,
7
一
6 0 ( ZH
,
d d
,
J = 8
.
6
,
2
.
o H z
,
C
Z
, ,
6
, -
H )
,
7
.
0 0 ( ZH
,
d d
,
J一 8 . 6 , 2 . OH z , C 3, . 5一 H ) ,
·
1 3 5
·
3
.
8 5( 3H
, s , O C H
3
)
,
4
.
0 0 ( 3 H
, s , O C H
3
)
。
,“
C N M R ( A e e t o n e
一
d
6
) a
: 1 5 3
.
7 ( C
:
)
,
1 2 2
.
4
( C
3
)
,
18 0
.
5 ( C
;
)
.
1 6 2
.
3 ( C
S
)
,
9 8
.
1 ( C
6
)
,
1 6 5
.
2 ( C
7
)
,
9 2
.
0 ( C
S
)
,
1 5 7
.
1 ( C
。
)
, 1 0 5
.
6 ( C
l 。
)
,
1 2 2
.
9 ( e
l
,
)
,
1 3 0
.
1 ( e
:
, 。 ,
)
,
1 1 3
.
3 ( e
3
, ,
5
,
)
,
1 5 9
.
2 ( C
` ,
)
,
5 1
.
2 ( O C H
3
)
,
5 4
.
4 ( O C H
3
)
。 根
据以上数据鉴定晶 l 为 5一轻基一 7 , 4 ` 一二 甲氧
基异黄酮 〔` 〕 。
晶 N : 无色细小针晶 m p 26 3一 26 5 ℃ ( 甲
醇 ) 。 其 I R 、 M S 、 ` H , ` ’ C N M R 数据与文献 〔5 〕
报道 的芒柄花素的数值一致 ,故鉴定 VI 为芒
柄花素 。
晶 v : 无色针晶 , m p > 26 0 ℃ ( 甲醇 ) , 其
U V
、
I R
、 ’
H
, ` 3
C N M R 数据与文献 L6 , 7〕报道的
携靛黄素的数值 一致 , 故鉴定晶 V 为膺靛黄
素 。
参 考 文 献
1 江苏新医学院 . 中药大辞典 (上册 ) . 上海 : 上海 人民出版
社 , 19 7 7 . 1 4 0 2
2 张礼萍 , 等 . 中国药学杂志 , 1 9 9 4 , 2 9 ( 1 0 ) : 60 0
3 A d i t y a e h a u d h u r y N
, e t a l
.
C h e m i s t r y a n d l n d u s t r y
,
1 9 7 0
,
( 6刁: 7 4 5
4 eS k i
z a k i H
, e t a l
.
C h e m P h a r m B u ll
, 1 98 8
,
3 6 ( 1 2 )
: 4 8 7 6
5 王玉兰 , 等 . 中草药 , 19 8 6 , 2 7 ( 8 ) : 3 4 4
6 王瑞 , 等 . 中草药 , 1 9 90 , 2 1 ( 8 ) : 3 8 0
7 贾世 山 , 等 . 中药通报 , 1 98 8 , 1 3 : 7 3 8
8 C A 1 9 7 8
,
88
:
14 7 30 3
( 1 9 9 4
一
0 9
一
0 6 收稿 )
S t u d i e s o n I s o f l a v o n e s F r o m C h i n e s e P e a s h r u b (aC ar g
a n a s i n i e a )
Z h
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,
J u M
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, a n d H u C h a n g q i
T h e r o o t o f aC
r a g a n a s i n i c a ( B u e
’
h o z ) R e h d
.
15 a C h i
n e s e
f
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l k m e d ie i n e w h i e h 15 s a id t o b e u s e f u l fo r t h e
t r e a t m e n t o f a s t h e n ia s y n d r o m e
, v a s e u
l
a r h y p e r t e n s io n
,
l
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.
I n t h e e o u r s e o f
o u r s e a r e h f
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r o t e i n k i n
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r o m C h i n e s e h e r b s
, e
h
e m i e a l e o n s t it u e n t s
o
f t h
e r o o t o f C
.
s i n i c a w
a s e x a m i n e d
.
F r o nr e t h a n o l e x t r a e t o f t h is c r u d e d r u g
,
f i
v e is o f l
a v o n e s w e r e is o l
a t e d
a n d id
e n t i f i
e
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a s f l e m ie h a p p a r n in B
,
f
o r m o n o n e t in
,
p s e u d
o
b
a p t ig e n in
,
5
一
h y d
r o x y
一
7
,
4
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d im e t h o x y i s o fl a v o n e
,
a n d s
一
h y d
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一
7
一
m e th o x y
一
3
` ,
4
, 一
m e t h y l e n e d io x y i s o f l a v o n e
.
羊红擅根化学成分的研究 ( 工 )
陕西省中医药研究院 (西安 , 7 1 0。。3) 乔博灵 晰 王长岱 石惠丽 米彩峰 李富贤
摘 要 从羊红擅根的乙醚提取物中分得 5 个成分 , 经理化性质和光谱分析 , 确定它们的结构分
别为佛手柑 内醋 ( b e r g a p t e n , I ) , 异紫花前胡内醋 ( m a r m e s i n , I ) , 七叶内醋二甲醚 ( s e o p a r o n e ,
班 ) ,东蓖若内醋 ( s e o p o l e t in , W )和异拌皮定 ( i s o f r a x i d i n , V ) 。 此 5 个成分均系首次从本植物中分
得 。
关键词 羊红擅根 异紫花前胡内醋
羊红擅为伞形科茵芹属植物缺刻叶茵芹
护imP i n e zl a t h e l l u n g i a n a W o l f f . ) ,主产于陕
西黄龙地 区及黄河 以北各 省地区 , 是一种民
间草药 。 最早我省陕北人民用来治疗家畜伤
力 、 倒毛及仔猪白痢等症川 。 50 年代曾用来
治疗克 山病 ,取得一定效果 。 70 年代 , 我们对
A dd
r e s s : Q ia o oB li n g
,
Sh
a n x i P r o v in e ia l I
n s t i t u t e o f T
r a d it i o n a l C h in
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X i a n
1 3 6
-