全 文 ：毛细管气相色谱法测定人参中五氯硝基笨
及六六六异构体残留量
白求恩医科大学预防医学院 (长春 13 00 21 ) 袁 兰 . 陈秋丽
吉林省东方制药公司 王雅 丽 姜茁松
摘要 建立了同时测定人参中五氯 硝 基 苯及四种六六六异构体的方法。 人参 经 丙 酮一正 己 烷
( 1
: 2 )提取、 浓硫酸纯化后 , 采用o v 一 17 0 1弹性玻璃毛细管柱、 电子捕获检测器测定上 述 5种
有机氯农药。 方法快速 、 简便、 准确 。
关健词 人参 五氮硝基苯 六六六异构体 毛细管气相色谱法
人参中残留五氯硝基苯 ( P CN B ) 、 六六六异构体等有害有机氯农药 〔se ar le C E . C二
n ce
: R e s
, 1 9 6 6
, 2 6 ( 1 )
: 1 2 〕已引起关注 , 并 已成为国际上评价人参质量 的标 准 之一 。
在人参有机氯农药含量的分析过程中 , 通常难于用普通玻璃柱同时在G C上分离 、 测 定
P C N B及六六六异构体 。 目前在国内的文献中末见报道 。 今采用毛细管柱气相色谱 法 能 很
好地解决这一问题 , 并建立了测定人参中上述 5种有机氯农药的前处理方法 。
1 仪器及试荆
带有E c D 的岛津G C 一 g A 型气相色谱仪 , 并配有 s PL 一G g分流 /不分流装置 , C 一R 3 A 数
据处理机 , O PG U 一 5 0 05 氢气发生器 (岛津产 ) 。
Pc N B
、 六六六异构体 (a- 6 6 6 , 丫一6 6 6 , 日一 6 6 , j一 6 6 ) 及狄试剂贮备液 : 均 用苯 配
成 1 0 0 协g / m l的贮备液 , 使用时用正己烷稀释至所需浓度 。
实验所用有机溶剂均用全玻璃蒸馏器 2次蒸馏 , 所用蒸馏水用正己烷 (按 5 0 0 : 20 比 例 )
萃取 2次 , 而且做试剂空白试验无千扰峰存在 。
2 样品处理
2
.
1 样品制备 : 取2 0 0 9 60 ℃千燥的 人参 , 粉碎后过 40 目筛 , 保存于干燥器中备用 。
2
.
2 提取 : 准确称取上述样品1 09 (W ) , 置于25 o m l厚壁磨 口具塞三 角瓶中 , 加入 1 0 m l
丙酮一正己烷 ( 1 : 2 ) , 放置浸泡30 m in , 于超声振荡仪中流水冷却下 , 振 荡 提 取 10 ~ 15
m in
, 取出静置 sm in , 立即过滤 , 弃去初始 10 m l滤液后 , 准确分取出20 m l滤液( n = 1 / 5 , .
占总滤液一o o m l的 l / 5 ) 于 1 2 5 m l分液漏斗中 , 用Z o m l Z % N a Z SO ‘溶液振 荡一m in , 弃去
水相 , 上层正己烷相供净化用 。
2
.
3 净化 : 向上述分液漏斗中小心加入 1 . sm l浓H : 5 0 ‘ (正己烷 : 浓 H : 5 0 4约 为 1 0 : l ) ,
轻振3 m in , 分层后弃去酸相 。 反复净化 l ~ 3 次 (视酸相黄颜色杂质深浅而定 )后 , 加入
2 5 m in Z % N a
: 5 0 ‘洗涤残存酸 3 次 。 将正己烷相通过 3 e m 高的无水N a : 5 0 ‘柱 , 并用 3 m l正
己烷溶剂洗涤N a声0 4柱 , 并将正己烷溶液合并于具塞刻度管中 , 供浓缩用 。
2
.
4 浓缩 : 于 40 ℃水浴中 , 用N :气在管中近液面上轻吹 , 浓缩至管中剩 4 ~ 5 m l溶液后取
出试管 , 冷却 , 用正己烷定容至 5 m l (V ) , 上机测定。
3 气相色谱测定
3
.
1 G C条件 : O V 一 1 7 o r弹性玻璃毛细管柱(2 5 m 欠 o . 2 5 m m ); E C D 检测器温度 : 2 6 0℃ ;
.
A dd r o s s : Y u a n L a n
,
D e Pa r t m e n t o f P re v e n t iv e M o d ie in
e , N o r m a n B e t h
、
, n e U n iv e r si ty o f
M
e dic a l S c i e n c e s
,
C h a o g c h u n
《中草药 》 1 9 9 4年第2 5 卷第功期 . 5 19 ·
柱温 5 0℃ , 保持2 . 7 m in , 以4 0℃ / m in 升至 1 8 0℃ , 然后再 以 5 ℃ / m in 升 至 2 3 0℃ , 保 持
20 m in , 载气 : 高纯氢气 , 线速 2 3 . 5 c m /s , 尾吹气 : 高纯氮气 , 流速 5 m l/ m in , 进 样 量
0
.
5 卜l, 分流比 l : 一2
3
.
2 色谱性能 : 上述G C条件 , PC N B与 4 种六六六异构体能很好地分离 , 出峰顺序见 图 。
3
.
3 定量测定: a ) 标准曲线的绘制: 配制所测农药的系列混合标准溶液 , 其中各种农药标
准的浓度见表 。 以 2 0 卜g / L狄试剂作内标 , 以各农药的浓度与内标浓度 之 比 ( K 。 ) 为横座
标 , 以相应的峰面积比 (K a ) 为纵座标 , 在双对数座标图纸上绘制峰面积比一 浓度 比 ( K *
K e )曲线 。 求得 a 一 6 6 6 , Y一 6 6 6 , 日一6 6 6 , d一6 6 6及p CN B依次在4 ~ 2 00 , 4~ : 0 0 , 1 0一 2 0 0 ,
8 ~ 20 0 及 4 ~ 1 2卜盯L 的浓度范围内 , K 卜K 。曲线线性良好 , 其最小检出浓度依 次 为 2 ,
2 , 1 0 , 8 及2 卜g / L 。 b ) 测定样品时 , 浓缩后的样品浓度应控制于K a 一K c 图线线性 范围所
对应的浓度 , 按下式计算人参中各农药的含量 。
表 PC NB 、 六六六异构体标准溶液的配制
7.90
we
!l
“滋叱1认冰浓 度 (卜g / L )农药 及几是6 , 了·1 5Y 一 6 6 6
2 1
.
15
日一 6 6612801062601280408204如几
一n“n甘n臼”U,几,曰自,山0
,自
P C N B
a ·6 6 6
Y
一
6 6 6
日一 6 6 6
6
一
6 6 6
狄试剂
1 0
8
2 0 0
含量 ( 协g / k g ) 二 K e i
一
C o
.
V
W
o
n
K ci 一在K a 一K c标准曲线求得之
样品溶液的农药浓度与内标浓度之比 图 PC NB 、 六六六异构休色谱图
C 。一加入至样品溶液中内标浓度 ( 20 叩 g / L )
3
.
4 方法回收率与准确度 : 按样品处理及测定方法 , 在各农药的线性范围内作高 、 中 、 低
浓度的加标回收率实验 ( n 二 7 ) 。 求得回收率范围、 平均回收率 、 相对标准偏差范围如下 :
a 一6 6 6 , 9 4
.
7 % ~ 1 0 4 %
,
9 6
.
7 %
, 0
.
2 一%~ 4 . 5 % , Y一6 6 6 : 9 8 % ~ 1 0 5 % , 9 9 . 7 % , 0 . 2 %~
5
.
5 % ; 日一 6 6 6 : 9 6 . 2 %一1 0 4 % , 9 5 . 9 % , 0 . 3 %~ 5 . 5 % , d一 6 6 6 : 9 6 一 % ~ 1 0 1 % ,
9 5
.
2 %
, 0
.
0 5 %一 1 . 4 % , PC N B : 9 一%~ 9 5 叱, 9 4 . 0 % , 0 . 0 5 %一 1 . 7 3 % 。
4 讨论
4
.
1 步骤 2 . 4可用 K 一D 法浓缩 , 本法可避免溶液转移 。 易控制浓缩条件与 体积 , 简单快速 。
4
.
2 经对多种标准物质进行试验 , 我们发现狄试剂在酸中不稳定 , 若样品中含有 , 经酸净化后
可消除 。 因此 , 各溶液在G C测定前加入狄试剂作内标 。
4
.
3 在探索提取人参中上述农药的方法时 , 曾将超声振荡提取法与处理有机氯农药 常 用的
索氏提取法相比较 , 两者结果一致 , 在精密度与准确度上均符合农药残留分析方法要求 。 但
引入超声法提取仅需不到 lh , 而索氏法则需sh 。 可 以认为本法是 一种快速 、 准确的方法 。
( 1 9 9 3 一 12 一2 7收稿 )
5 2 0
Me tho d fo r t he Oe te rm in a t io n o f R e sld u a l PCN B a n d 白e n z e n心
H e x a c hlo r id e ls o m e r s in G in se n g ( p
a n a % g ‘n se n g ) b y C a p illa r y
C o lu m n G a s C hr o m a t o g ra Phy
Y u a n L a n
,
W a n g Y a li
, e t a l
A m e t h o d fo r t h e d e te c t io n o f r e s id u a l a 口岛o u n t o f P e n ta c h lo r o n itr o b e n z e n e ( PC N B ) a n d
b e n z e n e h e x a c h lo r id e is o m e r s
,
in G in se n g w a s d e v o lo Pe d
.
T h e Pe s tie i d e s in G in s e n g w a s e x t r
·
a e t e d w ith a e e t o n e
一
n
一
h e x a n e ( 1 : 2 )
,
Pu r ifi e d w it h H
:
5 0 :
, s e P a r a te d o n o v
一
1 70 一 fle x ib le g la ss
e a p illa r y e o lu m n a n d d e t e r m in e d by e le e tr o n e a p t u r e d e te c to r ( E C D )
.
( o r ig in a l a r ti e le o n Pa g e 5 19 )
B e n e fic ia l E ffe e t o f G a st r o d ia o n So m e A g in g D iso rd e r s
In d u e e d b y D 一G a la e t o se in Mie e
G a o N a n n a n
,
A rn o d e l o f s b a c u te s e n i lity
io n o f 8 0 m g / k g D
一
g a la c t o s e fo r
Sta to
Y u S h u re n
,
L iu R u ih o n g
,
w a s e s ta b li s h e d in m ie e b y
e t a l
s u e e e s si v e re t r o b u lb a r in j
e c t ·
5 0 d a y s
.
C o n c o m it a n t o r a l a d m i n i st r a tio n o f 通 g / k g a n d s
g / k g g a
s tr o d ia c a n e ffe c tiv e ly r e c o v e r th e d e c re a se d a b i lity o f t h o p a s si v e a v o i d a n 。e r 。a c t io n
i n th e m o d e l a n im a ls
。
T h o a c t iv it y o f R B C SO D a n d t h o c o n te n t s o f h y d r o x y Pr o lin e in t h e a n im a ls s k in w e r 。
m a r k e d ly in c re a s e d a s w e ll a s th . liPo fu s c in o f m yo c a r d i u m
。
H o w e v e r
,
g a s t r o d i a w a s le s s e f
-
fe e ti v e to lo w . r liPo fo s c in in liv e r a n d b r a in
。
( o r ig in a l a r tic le o n Pa g e 5 2 1 )
In hibit旦ry E ffe c t o f So ya sa Po n in o n V ir u s R e Plic a t io n
a n d !t s U se in C !in ic
L i Jin g bo
,
H u Jis h e n g
,
A o Zh a n y u a n
E x Pe rim e n t d o m o n s t r a t e d th a t to ta l s o y a s a Po n i n ( T S ) Po s s e s e d si g n ifie a n t i n h ibi to r y e ffe
-
c t o n r e Plie a ti o n o f H S V
一
1 a n d C o x B 3 v i r u s e s a n d sh o w e d m a rk e d P r o te e ti v e e ffe c ts o n t h .
in fe c te d c e lls ( P < 0
.
0 5 a n d P ( 0
.
0 一) 。 Pr e li m in a r y s tu d ie s o n t h e m e e h a n is m o f i ts a e t io n sh o -
w e d t h a t T S h a d a d i re c t killin g e ffe c t o n th e v ir u s e s
.
A Pr ePa r a t io n o f T S e r e a m w a s t r ie d i n
Pa tie n ts s u ffe ri n g fr o m h e r P . s la b ia li s a n d o ra l u le o r
.
T h e tr e a t m e n t w a s h ig h ly e ffe e ti v e
w it h a c u r e r a t e o f 8 a
.
8% a n d 7 6
.
9 % r e s p e c ti v e ly
.
( O r ig in a l a r tie le o n Pa g e 5 2 4 )
St u die s o n t he IR SPe c t ra o f Lo b e d K u d z u v in e ( P
u e r a r‘a lo b a t a )
a n d X ia o ji( c ir
s￡u o s e t o s u。 ) C o lle e te d a t D iffe re n t T im e s
T ia n J in g u o
,
H e X in li a n g
, e t a l
E x tr a c t s o f R a d i% P “e r a r fa a n d H e r ba C ir s ii
, o b t a in e d b y t h e s a m e i so la t in g Pr o e e d u r e
,
w e re e x a m in e d w ith IR s Pe e t ra
.
R e s u lt s s h o w e d t h a t t h e IR s Pe e t r a o f R a d i劣 P “e ra r ia Io ba ta
a n d H
e r ba C ir s ii
, c o lle c te d a t d iffe re n t t im e s h a d d is tin c t e h a r a e te r i stic s
, c o n s ist e n e y
e a t a b ilit y
。
T h e s P o e t r a o f R J J i% P u e r a r i a th o 川5 0 ”若i
A e c o r d in g ly
,
R a d ‘戈 P u e r a r ia a n d H e r b a C ir s if m a y b e
C tf a
。
a 15 0
w e ll
5 h o w e d c h a r a c te r is tic
a n d r e P
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e v id e n e e
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d is tin g
L,
is h e d b y 1】l e a n s o f IR s p e -
《中草药 》 1 9 9 4年第 2 5 卷第 10 期
( 0 rig i n a l a r t ie le o n Pa g e 5 3 3 )
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