全 文 ：续表 1
含量(% )
峰号 化合物名称 检测方法
羲术烯醇
红没药酮
黄根醇
阿特兰酮
姜黄烯酮
苯甲酸二异丁酷
苯甲酸二丁酷
十七酸
M S IR
M S IR
M S IR
M S IR
M S IR
IR M S
IR M S
IR M S
黄丝
郁金
0
。
1 5
1
.
5 2
0
.
3 2
2
.
5 2
绿丝
郁金
1 4
.
8 6
0
。
4 1
温
郁金
1
.
2 1
0
.
7 4
北京
郁金
1
.
7 3
0
,
2 1
桂
郁金
3
.
1 7
云南
郁金
1
.
7 3
0
.
2 4
西安
郁金
0
.
5 1
0
.
2 1
0
。
24
0
。
2 0
l
。
7 8
0
.
12
0
.
18
0
.
2 4
0
.
6 3
0
.
1 0
0
.
0 8
0
。
1 7
0
.
2 6
0
.
2 4
0
.
3 4
0
。
5 8
n曰
04A
‘月.工111J
.⋯,曰00
厅了尸0qjn己洼‘O自内bg曰1
.⋯0八jb叮‘1白10乙2.⋯叮自0
SQ
公01主q自八JA且b内斤矛厅r即J叮口产,口
4
.
2 首次从郁金药材中检测到 2 一曹烯 、 3 一曹
烯 、四 甲基呱吮 、水合茨烯 、乙酸冰片醋 、乙酸
异冰片醋 、榄香素 、异榄香素 、二苯胺 、倍半水
芹烯 、件按叶油烯 、阿特兰酮 、黄根醇和红没
药酮等 14 个成分 。
4
.
3 从表 1 中可以看出不同郁金之间有许
多共同成分 , 但在主要成分及含量上有较大
差异 , 这一结果与文献 〔幻相似 。不同品种郁金
挥发油的主要成分具有特征性 , 可作为辨别
药材品种归属 的依据 。
4
.
4 同一品种的郁金 , 不 同样品之间挥发油
化学成分与含量基本相近 。
4
.
5 郁金挥发油成分属单菇 、倍半菇类 , 组
分复杂并含有大量的同分异构体 。 应用气红
联用技术 , 结合气质联用 , 采用多谱检测 , 鉴
定率高 , 结果可靠 , 是分析中草药挥发油化学
成分的理想手段 。
参 考 文 献
1 中华人民共和国药典一部 . 1 9 90 . 17 9
2 方洪矩 , 等 . 药学学报 , 1 98 2 , 17 ( 6 ) : 4 4 1
3 田颂九 . 药物分析杂志 , 19 85 , 5 ( 1 ) : 4
4 王雪峰 , 等. 中药材 , 1 9 9 1 , 14 ( 1 0 ) : 35
5 O h k u r a T
, e t al
.
Sh o y a k u g a k u Z a s sh i , 1 9 9 0 , 44 ( 3 ) : 1 7 1
( 1 9 9 5
一
1 2
一 0 4 收稿 )
温获术挥发油中 y一榄香烯的分离鉴定及抗癌活性
中国科学院大连化学物理研究所 (1 1 6 0 23) 董全华 程 国宝 胡皆汉 令
温羲术 cu rc u m a w e ny uji n 挥发油具有抗癌作
用〔1 , 。 郭永 }田等〔2 , 3 〕曾从中分离出活性成分 件榄香烯
(卜el e m e n e , I ) , 并以色质谱联用检定出其中的 7 -
榄香烯 ( 下一el e m en e , l ) 。 然而 , 有关 y一榄香烯成分的
单离鉴定及其药理活性 , 至今未见有研究报道 。 最
近 , 我们从温羲术挥发油中分离出了 y- 榄香烯 , 用
M s
、
IR
、
N M R 对其进行了全面结构鉴定 , 并与 户榄
香烯对比 , 进行了体内外抗癌活性试验 。
1 材料和仪器
温羲术挥发油为浙江省永嘉县仁溪植物化工厂
出品 。 气相色谱仪 : 上海分析仪器厂 10 2 型层析仪 , 3
m x s m m 填充柱 , 10 % SE 一30 , 柱温 20 ℃ , 检测器
F I D ; 质谱仪 : JM S 一 3 0 0 型 ;红外光谱仪 : P E 一1 7 s oFT -
IR 型 ; 核磁共振仪 : B r u e ke r A C一 8 0 型 , T M S 作 内
标 , C D C I : 为溶剂 。
2 分离和鉴定
将温我术挥发油进行减压蒸馏 , 收集 50 ℃ ~
8 0 ℃ / 4 0 Pa 的榄香烯馏份 ;再将此馏份进行减压分
. 通讯联络人
《中草药》1 9 9 7 年第 2 8 卷第 i 期
馏 (理论塔板值为 20 T P ) , 收集 76 ℃ ~ 78 ℃ / 40 P a
的馏份 , 经硅胶柱层析分离 , 石油醚洗脱 , 得到单一
的 不榄香烯 。 M S : 2 0 4 (M + , 1 7 ) , 1 2 1 (1 0 0 ) , 9 3 (7 7 ) ,
1 6 1 (6 2 )
,
1 0 7 ( 5 0 )
,
1 0 5 (5 0 )
,
4 1 (4 1 )
,
9 1 (3 9 )
,
1 3 6
( 2 7 )
, 一3 3 (2 7 ) , 与标准谱图一致 。 xR 。黔 c m ‘ : 3 0 8 2
(v_ e H )
,
2 9 6 7
,
2 9 1 7
,
2 8 5 7 (比 H ) , 1 6 4 0 (比 _ e ) , 1 4 5 1 、
1 4 4 0
、
1 3 7 4 (台e H 。 , 悦。。 ) , 1 4 1 4 (占一e H , e H Z一e H 一 ) , 1 0 0 5 、
9 0 9 (& H
,
e H Z一 e H )
,
8 9 0 (倪。 , e H Z一e < ) ; ’ HN M R aH
(PPm ) : 1
.
0 5 (3 H
, s , C 巧一CH 3 ) , 1 . 2 0 一 1 . 5 0 (Z H , m ,
C
。一
CH Z )
,
1
.
6 5 (6 H
, s , C 12
,
, s 一C H 3 )
,
1
.
7 2 (3 H
, s , C l ‘-
C H 3 )
,
1
.
9 0一 2 . 7 0 (S H , m , C 。一C H , C 。, s一C H Z ) , 4 . 6 0
一 5 . 0 0 (4 H , m , C 2 3 一C H Z ) , 5 . 8 0 (I H , d d , C i 一C H ) ,
与文献值一致〔4 〕。 ’3 C N M R 台e (p p m ) : 1 4 9 . 9 5 3 (C l ) ,
1 1 0
.
2 2 6 (C Z )
,
1 1 2
.
2 7 9 (C 3 )
,
1 4 7
.
7 7 3 (C
4
)
,
5 0
.
2 8 0
(C s )
,
3 1
.
6 4 5 (C 。)
,
1 3 1
.
1 1 9 (C : )
,
2 5
.
7 6 0 (C s )
,
4 0
.
2 3 7 (C
g
)
,
4 0
.
0 8 3 (C l
。
)
,
1 2 0
.
9 9 9 (C ,
,
)
,
2 0
.
2 0 6 (C 1 2
,
C i : )
,
2 5
.
0 9 1 (C 1 4 )
,
17
.
2 8 0 (C 1 5 )
。
3 药效试验
用 M T T 和 S R B 法测定了 卜榄香烯 、 7 一榄香烯
对多种体外建株的人肿瘤细胞和小鼠脾细胞的增殖
抑制作用 , 结果表明 : 二者均对 H C T 一8 、 K B 、 K 56 2 和
E J 细胞有较弱的增殖抑制 (10 一 “ m ol / L 时 , 抑制率
约为 1 0 % ) , 而对 A 4 3 1 、B G C 、 M G C 细胞和小鼠脾细
胞增殖有促进作用 。 体内试验表明 : 羊榄香烯对小鼠
艾氏腹水癌有明显的治疗作用 , 在 30 m g /k g · d X 7
(i p ) 的 剂量 下 , 小 鼠 生 命 延长 率 达 n l% (尸 <
0
.
0 1 )
。
4 讨论
4
.
1 下一榄香烯和 爵榄香烯为双键位置异构体 , 理化
性质极为相近 ;用硅胶柱层析方法难以将二者分离
开 , 宜用减压分馏结合柱层析进行分离 。
4
.
Z p
一榄香烯和 羊榄香烯为具有榄香烷分子骨架
的化合物 , 表现了相似的抗癌活性 , 说明它们的药理
活性与整体分子骨架有很大关系 。 有关榄香烯其它
异构体及构效关系的研究在进行中 。
致谢 : 药效试验得到北京医科大学王瑞卿 、崔景
荣同志和大连医科大 学仲来福 、张富勤 同志的协助 。
参 考 文 献
z 陈毓亨 . 药学学报 , 19 5 2 , 1 6 : 3 8 5
2 郭永 }田 , 等 . 中药通报 , 1 9 83 , 8 (3 ) : 31
3 傅乃武 , 等 . 中药通报 , 1 984 , 9 (2 ) : 35
4 G a n t e r C
, e t al
.
H elv e tie a C him ie a A e t a
, 1 9 7 1
,
54
:
18 3
(1 9 9 5
一
1 1
一
2 0 收稿 )
小茵香挥发油的成分分析
清华大学分析中心 (北京 1 0 0 0 84) 刘密新 汪 伟
小茵香 F o e n ic u zu v u lg a re M ill . 为伞形科植物
茵香的干燥成熟果实 , 不仅是一种调味品 , 而且是传
统中药 。 具有散寒温肾 , 理气和 胃等功效 。 据报道茵
香精油可作驱风剂 , 还有抗菌作用 。 茵香醚可能是抗
菌的有效成分 , 小茵香酮为樟脑异构体 , 故有与樟脑
相似的某些局部刺激作用 。 民间更用于其治疗肝病 、
胃病 、风湿痛〔‘ , 2〕 。 赵淑平等 〔3〕对小茵香精油进行了
研究 , 报道了 19 种组分 。 我们采用 H P 一58 9 0G C 一M S
联用仪 , 选用 HP 一 5 色谱柱 , 取得较好结果 , 共分离
出 4 0 种化合物 , 鉴定了 29 种化合物 , 占挥发油峰面
积的 8 3 . 4 5 % 。
1 样品处理
将小茵香研磨后水蒸汽蒸馏 , 己烷萃取 , 无水硫
酸钠干燥 , 旋转蒸发除去溶剂 , 慢慢用氮气吹进一步
·
14
·
脱己烷 , 得淡黄色挥发油 , 有浓郁的香气 。
2 仪器及条件
H P
一
5 8 9 0 气相色谱仪和 H P 一5 9 7 1 质量选择器
联 用 。 色谱条件 : H P 一5 柱 , 柱 长 30 m , 内径 0 . 25
m m
, 载气 H e , 分流 比 5 0 : 1 , 柱前压 4 1 0 k Pa , 进样
口温度 25 0 ℃ , 接口温度 28 0 ℃ , 进样量 。. 2 拜L 。柱温
5 0 欢 2℃ / m in 7 0 亡 5℃ / m in 1 5 0 ℃
(1 0 m in )
2 ℃ / m in
(5 m in ) (5 m in )
2 0 0 ℃
(3 0 m in )
质谱条件 : 离子源温度 1 60 ℃ , 电
离方式 E l , 电子能量 70 e V , 前级压力 。. 86 Pa , 扫描
质量范围 3 0 ~ 3 5 0 。
3 结果和讨论
(下转第 46 页)