全 文 ：此化合物与胡萝 卜贰标准品混合熔点不下
降 , I R 谱 , T L C 均与胡萝 卜贰〔 3〕一致 。
参 考 文 献
l 中国科学院上海药物研究所植化室 . 黄酮体化合物鉴 定
手册 . 北京 : 科学出版社 , 19 8 1 . 3 7 7 , 6 4 1 , 4 7 9
曹正中 ,等 . 中草药 , 1 9 9 3 , 2 4 ( 5 ) : 2 34
姚建忠 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 4 , 2 9 ( 1 1 ) : 84 5
( 1 9 9 5
一
0 8
一
1 4 收稿 )
S t u d i e s o n t h e C h e m ica l C
o n s t i t u e n t s o f G l a b r o u s G r e e n b r i e r ( S m i l a x g l a b ar )
L i Y iq in g
,
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.
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3
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3
一
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7
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p o r t e d
s e伴 r a t e ly in a f o r t h e o m in g a r t ie l e .
毛脉酸模中两个化合物的结构研究
黑龙江中医药大学中药系 (哈尔滨 1 5 0 0 4 0) 王振 月 每 蔡学勤 ’ ` 康毅华 魏 峰 “ .
摘 要 从毛脉酸模 R u m ex g m iel in 根部的甲醉提取物中分得 5 个化合物 ,运用化学方法及光谱
( ’ H , ’ 3 C N M R
,
C
一
H C
o s y , D E p T 和选择性远程 D E p T )解析 ,鉴定其中 2 个化合物的结构分别为白
黎芦醉 ( I ) , 白蔡芦醇 一 3一O 一卜D 一葡萄糖贰 ( , ) 。 另外 3个化合物是 : 胡萝 卜贰 , 蔗糖 ,对轻基桂皮
酸 。 化合物 I 和 I 在毛脉酸模根中首次发现 。
关锐词 毛脉酸模 白黎芦醇 白黎芦醇 一 3一 O 一件D 一葡萄糖贰
毛脉酸模 R u m e x g m e l i n i T u r e z . 是寥科
酸模属植物 , 民间药用根 ,对淋病 、 上呼吸道
感染 、 癣病和疮毒有确切疗效〔 , 〕 。 该植物广泛
分布于黑龙江省大小兴安岭及张广才岭东部
山区 ,资源十分丰富 〔, , 。 作者从毛脉酸模根部
的 甲醇提取物中分离到 5 个化合物 , 本文仅
报道化合物 I 和 l 的结构 。
I 为土黄色粉末 , I R 显示有苯环结构 ,
IR ( K B r ) e m
一 ’ : 1 6 0 8 , 1 5 8 7 , 1 5 1 1 , 1 4 6 2 , 1 4 4 3 。
, ,
C N M R 谱显示有 10 个 碳信号 份 1 5 5 . 5 5 ,
1 5 7
.
2 6
,
1 3 9
.
3 4
,
1 2 8
.
1 2
,
1 2 8
.
1 2
,
1 2 7
.
9 3
,
1 2 5
.
6 9
,
1 1 5
.
5 9
,
x o 4
.
3 7
,
1 0 1
.
8 2p p m )
, 都是
不饱和碳 。 D E P T 谱显示 占1 5 8 . 5 5 , 1 5 7 . 2 6 ,
1 3 9
.
3 4 , 2 2 8
.
1 2 p p m 是季碳信号 ,其中 古1 5 8 .
5 5
,
1 5 7
·
2 6p p m 是连有 O H 的季碳信号 , 其
它 6 个碳是 C H 信号 。 另外 , a i 5 8 . 5 5 p p m 的
峰高是 占1 5 7 . 2 6 p p m 峰高的 2 倍 ,说明 占1 5 8 .
5 5p p m 是 2 个连有 O H 的季碳重叠峰 ; a l 2 7 .
9 3
,
1 1 5
·
5 9
,
1 0 4
.
3 7 p p m 的峰高是其它 C H 碳
峰高的 2 倍 ,说明它们都是 2 个碳的重叠峰 。
8 个碳每 2 个碳相互重叠 ,说明分子中有对
称结构 。 F A B一 M S 显示其分子量为 2 8 ,所以
碳的个数是 14 , 氧的个数是 3 , 氢的个数是
1 2
。 在 ’ H N M R 谱中 , a g . 5 4 和 9 . 1 9p p m 是酚
每
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r e s s :
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,
H
a e r
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二 齐齐哈尔市药检所 “ ` 中国中仄研究院中药研 究所
·
7 1 4
·
经基 , 积 分值显 示 韵 . 19 p p m 的峰是 韵 .
5 4 p p m 峰的 2 倍 , 说明有 3 个酚轻基 。 6 6 . 8 -
和 6 . 9 3P p m 是双键上的氢 ,相互偶合分别裂
分成双峰 , J一 1 6 . 4 o H z , 两个氢是反式 。 翁 .
1 2 , 6
.
4 0
,
6
.
7 5
,
7
.
3 9p p m 是苯环上的氢 , 积
分值显示 翁 . 12 p p m 是 1 个氢 , 另外 3 个峰
都是两个氢重在一起 ,所以应有 7 个芳氢 ,基
本骨架应该是两个苯环之间由乙烯基连接 ,
苯环处于反式 。 己7 . 3 9 和 6 . 7 5 p p m 两个峰之
间偶合 , J一 8 . 56 H z , 是邻偶 , 由于对称结构 ,
酚经基位于对位 。 挑 . 12 和 6 . 4 0 P m 两个峰
之 间 偶合 , J = 1 . g o H : , 是 间偶 , 由于 a 6 .
4 Op p m 峰是 2 个氢 , 故两个酚 经基 间位取
代 。 化合物 I 的结构见图 。
C
一
H C O S Y 谱显 示 , a 6 . 1 2 p p m 的氢和
占1 0 1 . 8 2p p m 的碳相关 , 6 6 . 4 o p pm 的氢和
占1 0 4 . 3 7p p m 的 碳相关 , 占6 . 7 5 p p m 的氢和
a l 1 5
.
5 9p p m 的碳相关 , 台7 . 3 9p p m 的氢和
a l 2 7
.
9 3 p p m 的 碳相关 , a 6 . s i p p m 的氢 和
古12 5 . 6 9 p p m 的 碳相关 , a 6 . 9 3 p p m 的氢 和
a i Z s
.
z Zp p m 的碳相关 。
为了提供直接的证据确证化合物结构及
归属碳谱和氢谱信号 , 进行了选择性远程
D E P T 谱试验 〔 3 , 。 照射 占6 . 1 2 p p m 的氢 , 产生
a 1 5 8
.
5 5 p p m 碳信号 ; 照射 占6 . 4 o p p m 的氢 ,
产生 a 15 s . 5 5 , 1 2 5 . 6 9 , 10 4 . 3 7p pm 碳信号 ,
台1 0 4 . 3 7p p m 是对 称碳 的 信号 ; 照 射 a 6 .
7 5p pm 的氢 , 产生 占1 5 7 . 2 6 , 1 2 8 . 1 2 , 1 2 7 . 9 5 ,
1 2 5
.
5 9
,
1 0 4
.
3 7 p p m 碳信号 , a l i s . 5 9 p p m 是
对称碳的信号 , 由于 占6 . 7 5 p p m 和 占6 · s l p p m
相距 比较近 , 照射时相互有干扰 , 故出现了
a 12 8
.
1 2
,
1 0 4
.
3 7 p p m 碳 信 号 ; 照 射 a 6 .
8 1p p m 的氢 , 产生 占1 5 7 . 2 6 , 1 3 9 . 3 4 , 1 2 8 . 1 2 ,
1 0 4
.
3 7 p p m 的碳信号 , a 1 5 7 . 2 6 p p m 是干扰
舫 . 7 5p pm 的氢而产 生的碳信号 ; 照射 舫 .
9 3 p p m 的氢 ,产生 各1 3 9 . 3 4 , 1 2 8 . 1 2 , 1 2 7 . 9 3 ,
12 5
.
6 9P p m 碳信号 , 照射氢时 , 和氢直接相
连的碳不产生信号 , 所以 6 1 28 . 1 2P p m 是间
位二酚经基苯环的季碳 ; 照射 脚 . 3 9 p p m 的
氢 , 产生 a l 5 7 . 2 6 , 12 5 . 1 2 , 1 2 7 . 9 3p p m 碳信
《中草药 》 2 9 9 6 年第 2 7 卷第 2 2 期
号 ,占1 27 . 9 3P p m 是对称碳的信号 。
I 为黄色球形结晶 , I 和 I 的 I R 光谱
近似 , 主要峰有 : I R ( K B r ) e m 一 ` : 3 5 0 8 , 3 3 0 1 ,
2 9 7 5
,
2 9 2 3
,
2 8 8 2
,
1 6 0 9
,
1 5 8 8
,
1 5 1 4
,
1 4 5 4
, 有
苯环结构 。 `℃ N M R 谱显示有 1 个糖端基碳
信号 a l0 0 . 6 8p p m ,说明有 1个糖 。 对比 I 和
I 的 ’ 3C N M R 和 ’ H N M R 谱 ,发现 I 比 I 多 i
个糖的信号 ,其它部分非常近似 ,说明化合物
I 是化合物 I 的单糖贰 。 N 一 F A B 一M S ( m / )z :
3 8 9 ( M + 一 H ) , 2 2 7 (M + 一 H 一 G l u ) , 也证实
了以上的推测 。 I 的酸水解液经 T L C , 检出
有葡萄糖 (G l u )和化合物 I 。
C
一
H C O S Y 谱显示 , 占6 . 3 3 p p m 的氢和
a l o 2
.
7 7 p p m 的 碳相关 , 8 6 . 5 6p p m 的氢 和
a i o 7
.
19 p p m 的 碳相关 , a 6 . 7 2 p p m 的氢 和
a l o 4
.
7 s p p m 的碳相关 , a 6 . 7 6 p p m 的氢和
占1 1 5 . 5 4 p p m 的 碳相关 , a 6 . 8 7 p p m 的 氢 和
占1 2 5 . 2 3 p p m 的碳相关 , 台7 . o s p p m 的氢和
a l Z s
.
5 6 p pm 的 碳相关 , 台7 . 3 9 p p m 的 氢 和
a一2 7 . 9 5 p p m 的碳相关 。
选择性远程 D E P T 谱显示 , 照射葡萄糖
的端基氢 占4 . s o p p m ,产生 叔 5 8 . 8 9 p p m 碳信
号 , 照射 a 6 . 5 6 p p m 的氢 , 产生 a l 5 8 . 3 6 p p m
碳信号 , 照射 a 6 . 3 3 p p m 的氢 , 产生 古1 5 8 . 8 9
和 1 5 8 . 3 6 p p m 两个碳信号 , 照射 a 7 . 3 9 p p m
的氢 ,产生 6 1 57 . 31 p p m 碳信号 。 化合物 I 的
结构见图 。
粼二右.·行溉. ,心, j臼 ,】 , , , 心` , , ,;毛; . 川 6一 l玉
`势尹 1u
~ ” :`飞
图 化合物 丁和 , 的化学结构式
1 仪器和试剂
熔点用 X T 一 4 型显微熔 点测定仪 , 温度
未校正 。 N M R 谱用 JN M 一 G X 4 0 型核磁共
一
7 1 5
.
振仪 , T M S 为内标 。 F A B 一 M S 用 JE O L D X -
30 0 型质谱仪 。 柱色谱和薄层色谱硅胶用青
岛海洋化工厂生产的硅胶 H 和硅胶 G 。 色谱
用溶剂系统 : ( 1 ) C H C 13一 M e O H 一 H ZO ( 4 5 , 1 0
: 2 ) ; ( 2 ) C H C 1
3一
M e O H
一
H
Z
O ( 3 0
: 1 0 : 1
.
5 )
。 显色用 10% H ZS O ; 乙醇液喷雾 ,于 1 1 0 C
加热 l o m i n 。
2 提取和分离
取毛脉酸模根 1 5鲍 用 M e O H 回流提取
2 次 , 每次 Z h , 过 滤 , 合 并 提 取 液 ; 回 收
M e O H 至干 ,得干膏 6 4 9 。 用水饱和 n 一 B u O H
加 热溶 解 64 9 干 膏 , 滤 除不 溶物 , 回收 n -
B u O H 得干膏 1 0 . 6 5 9 ;再用 n 一B u O H 加热溶
解 1 0 . 65 9 干膏 , 滤除不溶物 , 回收 n 一 B u O H
得干膏 9 . 2 3 9 。 将 9 . 2 3 9 干膏进行硅胶柱色
谱 , 用 C H C 13 一M e O H ( 1 0 , 2 , 1 0 , 4 , 10 , 5 ,
1 0 : 6
,
10 : 7
,
1 0 : 8 )梯度洗脱 ,根据 T L C 改
变溶剂比例 , 分部收集 , 每份 l o 0m l , 合并第
1 0 2一 1 2 1 份 ,第 1 5 7一 2 1 0 份 。 将第 1 0 2一 1 2 1
份进行硅胶柱色谱 , 先用溶剂系统 ( 1) 洗脱 ,
再用溶 剂 系 统 ( 2) 洗 脱 , 分 部 收 集 , 每 份
s om l
, 合并第 7 5一 9 9 份 , 第 1 5 2一 1 6 0 份 。 从
第 78 一 9 份 中得化合物 I 、 对经基桂皮酸 ,
从第 15 2 ~ 16 0 份中得到化合物 l 、 胡萝 卜
贰 、 蔗糖 。
3 鉴定
化合物 I : 土黄色粉末 , m p 2 5 3一 2 5 C ,
溶于 C SH SN , D M SO , 不溶于 M e O H 。 元素分
析分子式 C 1 4 H 1 2 0 。 计算值% : C 7 3 . 6 8 , H S .
2 6
, 实测值 % : C 7 3 . 7 1 , H S . 3 4 。 F A B 一 M S 测
得分子量为 2 2 8 。 I R ( K B r ) c m 一 ’ : 1 6 0 8 , 1 5 8 7 ,
1 5 1 1
,
1 4 6 2
,
1 4 4 3
,
1 3 8 4
,
1 3 2 6
,
1 2 4 2
,
1 1 4 9 ,
8 3 3
,
6 7 5
。
N
一
F A B
一
M S ( m / z )
: 2 2 7 (M + 一 H ) 。
` 3
C N M R 和 ’ H N M R 谱数据 见结构图 。
化 合 物 I : 黄 色 球 形 结 晶 , m p 2 2 9 ~
2 3 1℃ , 溶于 C SH SN , D M S O , 不溶于 M e O H 。
元素分析分子式 C Z。 H : 2 0 。 计算值 % : C 61 .
54
,
H S
.
6 4
, 实测值% : C 6 1 . 5 4 , H S . 5 8 。 F A B -
M S 测得分子量为 3 9 0 。 I R ( K B r ) 。m 一 ` : 3 5 0 8 ,
3 3 0 1
,
2 9 7 5
,
2 9 2 3
,
2 8 8 2
,
1 6 0 9
,
1 5 8 8
,
1 5 1 4 ,
1 4 5 4
,
1 3 5 0
,
1 3 2 1
,
1 2 7 6
,
1 1 7 3
,
1 0 7 5
,
1 0 1 7
,
9 6 2
,
8 4 2
,
6 6 2
。
N
一
F A B
一
M S ( m / z )
: 3 8 9 (M + 一
H )
,
2 2 7 ( M J 一 H 一 G l u ) 。 ` 3 C N M R
和 ` H N M R 谱数据见结构图 。
酸 水 解 取 样 品 l o m g , 加 1 0%
H
Z
S O
; sm l
,于沸水溶中加热 4h ,冷却 ,放置 。
糖的鉴定用硅胶 G T L C , 酸水解液点样 ,
G l u 做对 照品 , 用 C H C 13 一M e O H 一 H ZO ( 6 5 `
3 5 , 8 ) 展 开 , 1 0% H ZS O ; 乙 醇 液 喷 雾 , 于
l l O C加 热 l o m i n 显 色 , G l u 显黑 色 , R , 值
0
.
3 2
。
参 考 文 献
1 吉林省中医中药研 究所 , 等 . 长 白山植物药志 . 长春 : 吉
林人民出版社 , 1 9 8 2 . 2 9 9
2 刘慎愕 , 等 . 东北草本植物志 , 第二卷 . 北京 : 科学出版
社 , 1 9 5 9 . 24
3 缪振春 ,等 . 药学学报 . 1 99 2 , 2 7 : 1 07
( 1 9 9 5
一
1 2一 3 收稿 )
《中国本草彩色图鉴 》 “ 常用中药篇 ” 邮购启事
截中国本草彩色图鉴 》一书是由原卫生部长钱信忠组织国内一流的药学专家楼之岑 、 肖培根 、 徐国钧 、 谢宗
万 、 吴征锐等百余位专家编写 、 审定的大型药学 、 生物学工具书 。 该书是国家 “八五 ” 、 “ 九五 ”规划的重点图书 ,
由人民卫生出版社出版发行 。 全书分常用 “ 中药篇 ” 、 “ 草药篇 ” 、 “ 民族药篇 ” 、 和 “其他篇 ” ,共 12 卷 ,收载药物
5 0 0 0 种 。 此次出版的 “ 常用中药篇 ”共分上 、 中 、 下三卷 ,此三卷均收载临床常用的中药 55 种 , 内容涉及原动 、植物 、 矿物中药 72 2 种 , 180 万字 , 彩图 72 2 幅 。 每种中药的文字部分包括来源 ,原动 (植 )物名称 , 生境分布 、 采
制 、 化学成分 、 药理作用 、性味功能 , 主治 、 用量用法及适合国际学术交流的英文摘要等详细内容 ,其中化学成
分 、 药理作用等部分的内容更为新颖 , 基本反映出国内外的最新成果 。 同时在每味中药的文末配有 l 至数幅形
态逼真 ,并能突出鉴别要点 ,具有鉴别参考价值的大 16 开精美彩色插图 。 本书是由国内高水平的美术专家绘制中药动 、 植 、 矿物形态彩色图 , 铜版纸印刷 ,精装本 , 20 万字 , 1 9 9 6 年 10 月由人民卫生出版社出版发行 ,邮
购价 10 9 2 . 5 0 元 。 欲购书者请将书款汇至天津市和平区成都道 13 1号 ,天津市中西医药卫生书店齐军收 。 电话
( 。 2 2 ) 3 3 9 1 0 2 5 邮编 : 3 0 0 0 5 0 开 户行 : 天津市银杉城市信用社 户名 : 天津市中西医药卫生书店 帐号 :
5 7 6 0 0 0 2 0 5 1 4 7 6
·
7 1 6
·