全 文 ：收稿日期:2014-04-23 接受日期:2014-08-05
基金项目:科技部国家国际合作专项项目(2013DFA31620)
* 通讯作者 Tel:86-22-59596163;E-mail:wuhonghua2003@ 163． com
天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2014，26:1548-1551
文章编号:1001-6880(2014)10-1548-04
中药甘松中的白藜芦醇低聚体类成分
王忠平1，2，陈应鹏1，2，梁 爽1，2，汪 娟1，2，郑红红1，2，吴红华1，2*
1天津中医药大学中医药研究院 天津市现代中药重点实验室-省部共建国家重点实验室培育基地，天津 300193;
2天津国际生物医药联合研究院中药新药研发中心，天津 300457
摘 要:采用硅胶、凝胶等柱色谱以及高效液相制备色谱等现代分离方法，从甘松(Nardostachys chinensis Batal．)
根及根茎 70%乙醇冷浸渗漉提取液的乙酸乙酯萃取部位中分离得到 5 个白藜芦醇低聚体类化合物，通过物理
化学性质和波谱学方法鉴定其化学结构分别为:-α-viniferin(1)、kobophenol A(2)、蛇葡萄素 A(ampelopsin A，
3)、isohopeaphenol(4)、grandiphenol A(5)。化合物 1 ～ 5 均为首次从该属植物中分离得到。
关键词:甘松;化学成分;白藜芦醇;低聚体
中图分类号:Ｒ93 文献标识码:A
Ｒesveratrol Oligomers from Nardostachys chinensis Batal．
WANG Zhong-ping1，2，CHEN Ying-peng1，2，LIANG Shuang1，2，WANG Juan1，2，ZHENG Hong-hong1，2，WU Hong-hua1，2*
1Tianjin State Key Laboratory of Modern Chinese Medicine，Institute of Traditional Chinese Medicine，Tianjin University of Traditional
Chinese Medicine，Tianjin 300193，China;2 Ｒesearch and Development Center of Traditional Chinese Medicine，
Tianjin International Joint Academy of Biotechnology and Medicine，Tianjin 300457，China
Abstract:Five resveratrol oligomers were isolated from the 70% alcohol extracts of the dried roots and rhizomes of Nar-
dostachys chinensis Batal． ． On the basis of spectroscopic data and physicochemical properties，their chemical structures
were identified as-α-viniferin (1) ，kobophenol A (2) ，ampelopsin A (3) ，isohopeaphenol (4)and grandiphenol A
(5)． This is the first report of resveratrol oligomers isolated from Nardostachys DC． ．
Key words:Nardostachys chinensis Batal．;chemical constituents;resveratrol;oligomers
甘松为败酱科多年生草本植物甘松的干燥根及
根茎，性辛、甘、温，归脾、胃经，具有“理气止痛，开
郁醒脾;外用祛湿消肿”之功效，用于脘腹胀满，食
欲不振，呕吐;外用治牙痛，脚气肿毒等，现代药理研
究报道其具有抗心律失常、降血压、舒张平滑肌、抗
心肌缺血等作用，是稳心颗粒等中药制剂重要组成
中药之一。甘松的化学成分国内外已有较多报道，
主要含倍半萜、环烯醚萜、三萜等萜类成分。本研究
拟通过甘松化学成分的系统分离与鉴定，为后期甘
松药材的质量控制及相关中成药物质基础研究提供
支持。采用硅胶、凝胶等柱色谱，以及高效液相制备
色谱等现代分离方法，从甘松 70%乙醇冷浸渗漉提
取液的乙酸乙酯萃取部位中分离得到 5 个白藜芦醇
低聚体类化合物，通过物理化学性质和波谱学方法
鉴定其化学结构分别为:α-viniferin(1)、kobophenol
图 1 化合物 1 ～ 5 的化学结构
Fig. 1 Chemical structures of compounds 1-5
A(2)、蛇葡萄素 A(ampelopsin A，3)、isohopeaphenol
(4)、grandiphenol A(5)。化合物 1 ～ 5 均为首次从
该属植物中分离得到(图 1)。
1 仪器与材料
BＲUKEＲ AV Ⅲ核磁共振波谱仪(瑞士 Bruker
公司) ，Agilent 1260 制备型液相色谱仪(美国 Agi-
lent公司) ，METTLEＲ TOLEDO万分之一天平(梅特
勒-托利多仪器有限公司) ，SHZ-D (Ⅲ)循环水式多
用真空泵、DLSB-5 /25 型低温冷却液循环泵、ＲE-
52A旋转蒸发仪(巩义市英峪予华仪器厂) ，TH-II
型薄层加热器(上海科哲生化科技有限公司) ，ZF-
20D暗箱式紫外分析仪(上海顾村电光仪器厂) ，薄
层层析硅胶 GF254、柱层析硅胶(青岛海洋化工厂) ，
反相 C18柱层析硅胶 ODS-A-HG(日本 YMC 公司) ，
Sephadex LH-20 葡聚糖凝胶(瑞士 GE Healthcare 公
司) ，D101 大孔吸附树脂(天津市海光化工有限公
司) ;所用试剂均为分析纯。
本研究所用药材购自河北安国药材市场，经天
津中医药大学中药学院李天祥副教授鉴定为败酱科
甘松属植物甘松 Nardostachys chinensis Batal．的根及
根茎，标本存放于天津中医药大学中药新药研发中
心中药化学与分析部(No． B20604126)。
2 提取与分离
甘松 20 kg，8 倍量 70%乙醇浸泡 3 次，第 1 次 7
d，后 2 次各 3 d，合并提取液，减压回流至无醇味，得
浸膏约 3 kg。药渣用 70%乙醇煮 2 h，合并提取液，
减压回流至无醇味，得浸膏约 400 g。合并两次浸膏
得总浸膏 3． 4 kg，加适量蒸馏水混悬，依次用石油醚
(沸程 60 ～ 90 ℃)、乙酸乙酯、正丁醇萃取，减压回
收溶剂，得石油醚萃取物 320 g、乙酸乙酯萃取物
1130 g、正丁醇萃取物 600 g。萃取后水层经 70%乙
醇醇沉，所得上清液浓缩回收成浸膏并与正丁醇萃
取物合并，再通过 D101 大孔吸附树脂柱乙醇-水梯
度洗脱，得水洗脱部位 950 g、30% 乙醇洗脱部位
190 g、50%乙醇洗脱部位 176 g、70%乙醇洗脱部位
140 g、95%乙醇洗脱部位 70 g。95%乙醇洗脱部位
合并入乙酸乙酯萃取物得乙酸乙酯部位。
乙酸乙酯部位 1． 2 kg经硅胶柱色谱，二氯甲烷-
甲醇梯度(100∶ 0 ～ 0 ∶ 100)洗脱，得 15 个组分(Fr．
A、B、C、……)。组分 Fr． J(40 g)再经硅胶柱色谱
(乙酸乙酯等度洗脱) ，得 4 个组分(Fr． JA、JB、JC、
JD) ，其中组分 Fr． JB(3． 1 g)经凝胶柱(甲醇洗脱)
后，利用硅胶柱及制备高效液相色谱分离得到化合
物 1(60 mg)、2(84 mg)、3(10 mg)、4(5 mg)、5(50
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色粉末(甲醇) ;C42H30O9，易溶于
甲醇，UV 254 nm 显暗斑，UV 365 nm 无荧光;10%
硫酸乙醇溶液显棕黄色。(+)-ESI-MS m / z 679． 4
［M + H］+，(-)-ESI-MS m / z 677． 6［M-H］-。CD (c
= 0． 0008，CH3OH)Δε:224 (14． 1) ，259 (-5． 0) ，
278 (1． 5) ，302 (-4． 6)。1H NMＲ (DMSO-d6，600
MHz)δ:9． 59 (2H，br s，4c /13c-OH) ，9． 56 (1H，br
s，4b-OH) ，9． 47 (1H，br s，4a-OH) ，9． 45 (1H，br s，
13b-OH) ，9． 42 (1H，br s，13a-OH) ，7． 20 (2H，d，J
= 8． 6 Hz，H-2c /6c) ，7． 00 (2H，d，J = 8． 6 Hz，H-2b /
6b) ，6． 92 (2H，d，J = 8． 7 Hz，H-2a /6a) ，6． 73 (4H，
d，J = 8． 6 Hz，H-3b /5b /3c /5c) ，6． 64 (2H，d，J = 8． 6
Hz，H-3a /5a) ，6． 61 (1H，d，J = 1． 2 Hz，H-14b) ，
6. 46 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H-14c) ，6. 20 (1H，d，J =
1. 7 Hz，H-12b) ，6. 17 (1H，d，J = 1. 8 Hz，H-12c) ，
6. 14 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H-12a) ，5. 98 (1H，s，H-
7a) ，5. 96 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H-14a) ，5. 88 (1H，d，
J = 10. 2 Hz，H-7c) ，4. 91 (1H，d，J = 5. 6 Hz，H-7b) ，
4. 62 (1H，d，J = 10. 2 Hz，H-8c) ，4. 61 (1H，d，J =
5. 6 Hz，H-8b) ，3. 78 (1H，s，H-8a) ;13 C NMＲ (DM-
SO-d6，150 MHz)δ:160. 6 (C-13c) ，160. 2 (C-11b /
11c) ，159. 5 (C-11a) ，158. 9 (C-13b) ，158. 7 (C-
13a) ，158. 0 (C-4b) ，157. 9 (C-4c) ，157. 4 (C-4a) ，
140. 6 (C-9b) ，139. 0 (C-9a) ，137. 5 (C-9c) ，131. 1
(C-1c) ，130. 6 (C-1a) ，130. 2 (C-1b) ，128. 2 (C-
2b /6b /2c /6c) ，127. 7 (C-2a /6a) ，119. 7 (C-10b) ，
118. 6 (C-10c) ，118. 0 (C-10a) ，115. 7 (C-3b /5b /
3c /5c) ，115. 3 (C-3a /5a) ，108. 1 (C-14a) ，105. 6
(C-14b) ，105. 2 (C-14c) ，97. 4 (C-12a) ，96. 5 (C-
12c) ，96. 1 (C-12b) ，94. 7 (C-7b) ，88. 9 (C-7c) ，
85. 6 (C-7a) ，53. 9 (C-8b) ，51. 2 (C-8c) ，45. 0 (C-
8a)。2D-NMＲ相关谱如图 2 所示。综上所述，并参
考文献［1］报道的数据，鉴定化合物 1 为 α-viniferin。
化合物 2 褐色粉末(甲醇) ;C56H44O13，易溶于
甲醇，UV 254 nm 显暗斑，UV 365 nm 显蓝色荧光;
10%硫酸乙醇溶液显黄褐色。(+ )-ESI-MS m / z
925． 6［M + H］+，(-)-ESI-MS m / z 923． 5［M-H］-。
9451Vol. 26 王忠平等:中药甘松中的白藜芦醇低聚体类成分
图 2 化合物 1 的 HMBC和 NOESY相关谱
Fig. 2 Key HMBC and NOESY correlations of compound 1
1H NMＲ (DMSO-d6，400 MHz)δ:9. 61，9. 47，9. 29，
9. 02，8. 96，8. 91 (each 1H，br s，-OH) ，8. 82 (2H，br
s，-OH) ，8. 60 (2H，br s，-OH) ，7. 27 (2H，d，J = 8. 4
Hz，H-2a /6a) ，6. 96 (2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2d /6d) ，
6. 79 (2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3a /5a) ，6. 69 (2H，d，J =
8. 4 Hz，H-3d /5d) ，6. 50 (2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3c /
5c) ，6. 41 (1H，d，J = 1. 4 Hz，H-12b) ，6. 36 (2H，d，
J = 8. 4 Hz，H-2c /6c) ，6. 28 (2H，d，J = 8. 3 Hz，H-
3b /5b) ，6. 22 (1H，d，J = 1. 2 Hz，H-14c) ，6. 17
(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2b /6b) ，5. 92 (1H，br s，H-
12d) ，5. 87 (1H，d，J = 1. 3 Hz，H-12a) ，5. 84 (2H，br
s，H-10a /14a) ，5. 78 (2H，d，J = 1. 3 Hz，H-12c /
14b) ，5. 51 (2H，d，J = 1. 3 Hz，H-10d /14d) ，5. 41
(1H，br s，H-7a) ，4. 99 (1H，d，J = 5. 8 Hz，H-7c) ，
4. 97 (1H，d，J = 12. 0 Hz，H-7d) ，4. 85 (1H，d，J =
3. 5 Hz，H-7b) ，4. 18 (1H，br s，H-8a) ，3. 42 (1H，d，
J = 3. 5 Hz，H-8b) ，3. 10 (1H，dd，J = 4. 7，5. 0 Hz，H-
8c) ，2. 88(1H，dd，J = 10. 5，5. 6 Hz，H-8d) ;13C NMＲ
(DMSO-d6，100 MHz)δ:160. 6 (C-11b) ，160. 4 (C-
11c) ，159. 2 (C-13b) ，158. 5 (C-11a /13a) ，157. 84
(C-11d /13d) ，157. 82(C-13c) ，157. 4 (C-4a) ，157. 2
(C-4d) ，156. 8 (C-4b) ，155. 4 (C-4c) ，146. 1 (C-
9a) ，143. 8 (C-9b) ，138. 0 (C-9d) ，135. 3 (C-9c) ，
133. 5 (C-1a) ，132. 6 (C-1d) ，132. 1 (C-1b) ，130. 4
(C-1c) ，128. 4 (C-2d /6d) ，127. 0 (C-2c /6c) ，126. 7
(C-2b /6b) ，126. 0 (C-2a /6a) ，123. 2 (C-10c) ，
118. 0 (C-10b) ，115. 7 (C-3a /5a) ，115. 5 (C-3d /
5d) ，115. 1 (C-3b /5b) ，114. 9 (C-3c /5c) ，109. 5
(C-14c) ，107. 5 (C-14b) ，107. 4 (C-10d /14d) ，
105. 5 (C-10a /14a) ，102. 1 (C-12d) ，101. 1 (C-
12a) ，95. 5 (C-12b) ，95. 2 (C-12c) ，92. 5 (C-7b) ，
91. 7 (C-7a) ，84. 1 (C-7d) ，83. 8 (C-7c) ，60. 4 (C-
8d) ，56. 1 (C-8a) ，51. 0 (C-8c) ，50. 4 (C-8b)。以
上数据与文献［2］报道基本一致，鉴定化合物 2 为 ko-
bophenol A。
化合物 3 黄色粉末(甲醇) ;C28H22O7，易溶于
甲醇，UV 254 nm 显暗斑，UV 365 nm 无荧光;10%
硫酸乙醇溶液显紫红色。(+)-ESI-MS m / z 471. 3
［M + H］+，(-)-ESI-MS m / z 469. 4［M-H］-。1H NMＲ
(DMSO-d6，400 MHz) δ:9. 55，9. 26，9. 19，9. 09，
9. 02 (each 1H，br s，-OH) ，6. 99 (2H，d，J = 8. 5 Hz，
H-2b /6b) ，6. 74 (2H，d，J = 8. 3 Hz，H-2a /6a) ，6. 69
(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3b /5b) ，6. 55 (2H，d，J = 8. 6
Hz，H-3a /5a) ，6. 42 (1H，d，J = 1. 9 Hz，H-14a) ，
6. 27 (1H，d，J = 1. 7 Hz，H-12b) ，6. 04 (1H，d，J =
1. 9 Hz，H-14b) ，5. 98 (1H，br s，H-12a) ，5. 67 (1H，
d，J = 11. 3 Hz，H-7b) ，5. 23 (1H，br t，J = 4. 6，4. 9
Hz，H-8a) ，5. 15 (1H，d，J = 4. 6 Hz，H-7a) ，4. 85
(1H，d，J = 4. 9 Hz，8a-OH) ，3. 95 (1H，d，J = 11. 3
Hz，H-8b) ;13 C NMＲ (DMSO-d6，100 MHz)δ:158. 9
(C-11a) ，158. 14 (C-13b) ，158. 11 (C-13a) ，158. 05
(C-4a) ，156. 2 (C-4b) ，155. 4 (C-11b) ，141. 5 (C-
9b) ，140. 0 (C-9a) ，131. 7 (C-1b) ，129. 6 (C-1a) ，
129. 3 (C-2b /6b) ，128. 0 (C-2a /6a) ，118. 1 (C-
10b) ，117. 7 (C-10a) ，115. 6 (C-3b /5b) ，115. 0 (C-
3a /5a) ，110. 0 (C-14a) ，104. 1 (C-14b) ，100. 9 (C-
12b) ，96. 3 (C-12a) ，87. 4 (C-7b) ，69. 6 (C-8a) ，
48. 5 (C-8b) ，42. 9 (C-7a)。以上数据与文献［3］报
道基本一致，鉴定化合物 3 为蛇葡萄素 A(ampelop-
sin A)。
化合物 4 黄色粉末(甲醇) ;C56H42O12，易溶于
甲醇，UV 254 nm 显暗斑，UV 365 nm 无荧光;10%
硫酸乙醇溶液显红褐色。(-)-ESI-MS m / z 451. 8
［M/2-H］-，905. 6［M-H］-，推测化合物为一对称结
构。1H NMＲ (DMSO-d6，400 MHz)δ:9. 56 (2H，br
s，-OH) ，9. 35 (2H，s，-OH) ，9. 14 (2H，br s，-OH) ，
8. 99 (2H，br s，-OH) ，8. 40 (2H，s，-OH) ，7. 02
(4H，d，J = 8. 5 Hz，H-2a /6a /2d /6d) ，6. 74 (4H，d，J
= 8. 0 Hz，H-2b /6b /2c /6c) ，6. 72 (4H，d，J = 8. 5
Hz，H-3a /5a /3d /5d) ，6. 51 (4H，d，J = 8. 5 Hz，H-
3b /5b /3c /5c) ，6. 36 (2H，d，J = 1. 2 Hz，H-12a /
12d) ，6. 03 (2H，br s，H-14a /14d) ，5. 64 (2H，d，J =
12. 0 Hz，H-7a /7d) ，5. 60 (2H，d，J = 1. 8 Hz，H-12b /
12c) ，5. 53 (2H，br s，H-7b /7c) ，4. 86 (2H，d，J =
1. 8 Hz，H-14b /14c) ，4. 01 (2H，d，J = 12. 0 Hz，H-
8a /8d) ，3. 67 (2H，br s，H-8b /8c) ;13 C NMＲ (DM-
SO-d6，150 MHz)δ:158. 3 (C-11b /11c) ，158. 1 (C-
0551 天然产物研究与开发 Vol. 26
11a /11d) ，157. 8 (C-4a /4d) ，156. 4 (C-13a /13d) ，
156. 2 (C-13b /13c) ，155. 0 (C-4b /4c) ，141. 0 (C-
9a /9d) ，139. 8 (C-9b /9c) ，133. 9 (C-1b /1c) ，129. 6
(C-2a /6a /2d /6d) ，129. 4 (C-1a /1d) ，128. 4 (C-2b /
6b /2c /6c) ，119. 4 (C-10a /10d) ，117. 1 (C-10b /
10c) ，115. 6 (C-3a /5a /3d /5d) ，114. 9 (C-3b /5b /
3c /5c) ，110. 6 (C-14b /14c) ，105. 2 (C-14a /14d) ，
100. 4 (C-12a /12d) ，94. 6 (C-12b /12c) ，87. 3 (C-
7a /7d) ，48. 7 (C-8a /8d) ，47. 5 (C-8b /8c) ，40. 5
(C-7b /7c)。2D-NMＲ 相关谱如图 3 所示。综上所
述，并参考文献［4］报道的数据，鉴定化合物 4 为 iso-
hopeaphenol。
图 3 化合物 4 的 HMBC和 NOESY相关谱
Fig. 3 Key HMBC and NOESY correlations of compound 4
化合物 5 黄褐色粉末(甲醇) ;C56H44O13，易溶
于甲醇，UV 254 nm 显暗斑，UV 365 nm 显蓝色荧
光;10%硫酸乙醇溶液显褐色。(+)-ESI-MS m / z
925. 4 ［M + H］+，(-)-ESI-MS m / z 923. 6 ［M-
H］-。1H NMＲ (DMSO-d6，400 MHz) δ:8. 92-9. 58
(9H，br d，-OH) ，8. 67 (1H，br s，-OH) ，6. 74 (2H，
d，J = 8. 5 Hz) ，6. 49-6. 58 (12H，m，overlapped) ，
6. 41 (1H，br s，H-14a) ，6. 40 (2H，d，J = 8. 2 Hz) ，
6. 20 (1H，br s) ，6. 14 (1H，br s) ，6. 06 (1H，d，J =
1. 4 Hz，H-12c) ，6. 03 (2H，d，J = 1. 8 Hz) ，5. 86
(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-12b) ，5. 52 (1H，d，J = 1. 5
Hz，H-14b) ，5. 17 (1H，d，J = 4. 2 Hz，H-7a) ，5. 03
(1H，d，J = 4. 5 Hz，H-7d) ，4. 88 (1H，d，J = 10. 1
Hz，H-7c) ，4. 46 (1H，d，J = 9. 3 Hz，H-7b) ，3. 96
(1H，d，J = 4. 2 Hz，H-8a) ，3. 91 (1H，d，J = 4. 6 Hz，
H-8d) ，3. 77 (1H，dd，J = 9. 6，11. 6 Hz，H-8b) ，3. 56
(1H，dd，J = 11. 2，10. 8 Hz，H-8c) ;13 C NMＲ (DM-
SO-d6，100 MHz) δ:160. 2，159. 3，159. 0，158. 6，
157. 8，157. 7，157. 5，157. 4，156. 4，147. 6 (C-9a) ，
147. 4 (C-9d) ，137. 6 (C-9c) ，135. 3 (C-9b) ，
132. 2，131. 8，131. 7，129. 4，128. 4，128. 3，128. 2，
122. 1，121. 7，115. 6，115. 5，115. 4，114. 8，109. 7
(C-14b) ，106. 0 (C-10a /14a /10d /14d) ，104. 5 (C-
14c) ，101. 5，101. 4，96. 1 (C-12b) ，95. 5 (C-12c) ，
93. 9 (C-7d) ，92. 4 (C-7a) ，84. 2 (C-7c) ，81. 2 (C-
7b) ，58. 2 (C-8b) ，54. 3 (C-8a) ，53. 4 (C-8d) ，50. 4
(C-8c)。2D-NMＲ 相关谱如图 4 所示。综上所述，
并参考文献［5］报道的数据，鉴定化合物 5 为 grandi-
phenol A。
图 4 化合物 5 的 HMBC和 TOCSY相关谱
Fig. 4 Key HMBC and TOCSY correlations of compound 5
参考文献
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