全 文 ：· 有效成分 ·
腺梗稀签的化学成分研究 ( I) △
北京医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室 ( 10 0 0 83) 楼之岑 杨秀伟
中国科学院感光化学材料研究所
白求恩医科大学第一临床学院药剂科
傅宏征 朱
蔡少青
俞 君
李玉书
摘 要 从腺梗稀签 S i eg s eb e cki a P ub s e e ens M a ki no 中分得 s 个化合物 , 根据 IR 、 ` H , ’ 3 C N M R 、
ZDN M R
、
M S 光谱分析鉴定为稀签醚酸 ( s i e g e s m e t蛋、 y l e t h e r ie a e id , I ) 、 对映 一 1 6p , 1 7一二轻基贝壳杉
烷一 1 9一梭酸 ( e n t 一 1 6p , 1 7 一 d i h y d r o x y 一 k a u r a n 一 1 9一 o i e a e id , I ) 、 卜谷街醇 ( 班 ) 、 单棕桐酸甘油醋 ( g ly e -
e r o y lm o n o p a lm i t a t e
,
VI )
、 豆 幽醇 ( V ) 、 阿魏酸 ( f e r u li C a e id , ” ) 、 奇任醇 ( k i r e n o l , 珊 ) 、 唬拍酸 ( , u e -
ic in c ac id
, 姗 ) 。 其中 】为一个新化合物 , W 、 vI 和 珊为首次从该植物中分得 。
关键词 腺梗稀签 贝壳杉烷 二菇
稀签草为常用中药 , 腺 梗稀 签 从绍。 -
b e c k i a P u be s c
巴n s M a k i n o 为 《 中国药典 》 ( 9 5
版 )收载的供药用的品种之一 ,具有祛风湿 ,
利筋骨的功能 。临床上常用其治疗四肢麻痹 ,
筋骨疼痛 , 膝 腰无 力 , 急性肝 炎 , 高血压 等
症 〔`〕 。 有关腺梗稀签的化学成分前人 曾有一
些报道 ,我们从吉林省磐石县采集到 的腺梗
稀签全草经提取及硅胶柱层析从中分离到 8
个化合物 , 根据光谱测试数据分析鉴定为稀
签醚酸 ( s ie g e s m e t h y l e t h e r i e a e id , I ) 、 对映 -
1 6 p
、
1 7
一二轻 基 贝壳杉烷 一 1 9 一梭 酸 ( e lt 一 1 6俘,
1 7
一
d ih y d r o x y
一
k a u r a n
一
1 9
一 o i e a e id
, “ ) 、 件谷
幽醇 ( 件s i t o s t e r o l , 班 ) 、 单 棕 桐 酸 甘 油 醋
( g l y e e r o y l m o n o p a l n l i t a t e
,
VI )
、 _豆街醇 ( s t ig -
m a s t e r o l
,
V )
、 阿魏酸 ( f e r u l i e a e id , 矶 ) 、 奇任
醇 ( k i r e n o l , 珊 ) 、 琉拍酸 ( S u e e i n i C a e id , 珊 ) 。
化合物 I 为 无 色 针 状 结 晶 ( 丙 酮 ) ,
m 2P 31 C 一 23 2 C 。 经 元 素 分 析 及 F A B 、
E IM S
,确定其分子式为 C 2 1 I王3 4 ( ) : 。 U V 光谱
无吸收 , IR e m 一 ’ : 3 4 2 3一 2 9 0 0 , 1 6 9 9 提示存在
梭基 , ` 3 C N M R 光谱中 1 8 3 . s p p n 、 峰证实其
存在 。 , 3 c N M R 和 D E P T 谱提示分子结构中
存在 3 个 C H 3 、 10 个 C H Z 、 4 个 C H 和 4 个季
碳 , 结合 ` H N M R 和 ` 3C N M R 谱分析 , ` 3 C N -
M R 谱在低场只有一个吸收峰 , 即梭基在低
场 , 其余碳信号吸收峰均在高场 , ’ H N M R 谱
也证实这一点 , 说明整个分子骨架中的碳均
为饱和碳 ,且整个分子的不饱和度为 5 。 那么
分子的骨架部分 的不饱和度为 4 , 且皆为饱
和碳 ,提示分子结构中可能存在四元环 。通过
观察 ’ H N M R 、 ` 3 C 一 ’ H N M R 谱 , 5 0 . 9 2 ( 3 H ,
s )
,
1
.
2 1 ( 3 H
, S )和 3 . 4 7 ( 3 H , S ) 为 3 个甲基
吸收峰 , 其中 3 . 4 7 ( 3 H , S ) 为一 个甲氧基吸
收峰 ,从而 可知分子骨架只有 20 个碳 ,整个
分子可能为一个 四环二菇类化合物 ,进一步
考察 ’ r IN M R 、 ’ “ C N M R 、 ’ H 一 ` H C ( ) S Y 和 ` 3 C -
,
H C O S Y 谱 , 并参 阅 e n t 一 k a u r a n e 型化 合物
文献 〔2 一注 〕 ,提示该化合物是典型的 1 9一位梭基
贝壳杉烷型四环 二菇 ,对其碳谱数据进行归
属发现与已知化合物 rn e t h y l一 1 7一h y d r o x y 一 1 6
( a ) (
一升 k a t : r a n 一 1 9 o a t e 类似部分有 差 异 ,
D E P T 潜 结 合 ’ 3 C 一 ’ H C O S Y 谱 分 别 归 属
*
A d d
r e s s : F 一】 H o n g z h e n g , N a t io n a l l a l ) o r a t o r y o f N a t t l r a l a r l d B i o m im e t z e l) r u g s , B e ij in g M e d i e a l U n i
-
v e r s i t y
,
B e ij in g
本课题得到 国家 “ 人五 ” 攻关课题基 金资跳
《中草药 》 1 9 9 7 年第 2 8 卷第 5 期 一 2 5 9 .
80
.
9 2 ( 3 H
, s )和 1 . 2 1 ( 3 H , s ) 为 C l a 一 C H 3 和
C
Z。 一
C H
3 ,
a 3
.
4 7 ( 3 H
, s ) 为一 甲氧基信号 ,结
合 ` H 一 ` H C O S Y 推 定 甲氧 基应连在 C 1 7 位 -
C H
Z
O
一上 , C l , 的化 学位移为 6 7 . 4 , 结合 ` 3 C -
,
H C O S Y 谱其碳上氢为 3 . 3 9 ( Z H , d , J = 7 . 8
H z )
,碳谱 、氢谱数据归属见实验部分 。 IE M S
未给出分子离子峰 3 3 4 。 而 F A B 一 M s ( p o s i-
t i v e )给 出 3 3 5 峰 , E IM S 谱中又可 见其碎片
峰 3 2 0 〔M 一 M e + H 〕+ , 3 0 2 〔M 一 O M e 一
H 〕+ , 2 8 4 〔M 一M e 一 ZH ZO + H + 〕+ , 2 7 4 〔M 一
C H
Z
O M e + H〕+ 。 由此可推断该化合物为对
映 1 7一甲氧基 一 1 6 a 一贝壳杉烷 一 1 9一梭酸 ( en t -
1 7一m e t h o x y
一
1 6 a
一
k a u r a n
一
1 9一 o i e a e id )命名为
稀签醚酸 ( s i e g e s m e t h y e t h e r i e a e id ) 。 化学结
构式 见图 1 。
H p C H
:
图 1 稀签醚酸的化学结构式
1 仪器和材料
熔点用北京光电设备厂 X ; 型显微熔点
测 定仪测 定 (未校 正 ) 。 核磁共振用 JN M -
G X 4 0 0
,
V a r i a n
一 3 0 0 B r u k e r A M
一
5 0
。 红外光
谱 :美国 P E R K I N 一 E L M E R 9 8 3 K B r 压片 。 质
谱 仪 : V G z o 一 2 5 3 , JM S 一S X l o ZA , JM S -
H X 1 0
。 柱层析和薄层层析用青岛海洋化工
厂生产 的 ( 1 0 0 一 2 0 0 , 2 0 0一 3 0 0 , 4 0 0 目 ) 硅
胶 ,显色剂 : 30 % H ZS O ; 溶液 , 5 %磷钥酸乙醇
溶液 。
实验材料采 自吉林省磐石县烟筒山 , 经
果德安博士和吉林省药检所鉴定并核对标
本 , 鉴 定为 s i e g e s占e e秃i a 户u be s c e n s M a k i n o 。
标本存放在北京医科大学药学院生药学教研
室标本馆 。
2 提取和分离
将腺梗稀签 15 k g 粉碎 , 用 95 %乙醇浸
.
2 6 0
-
泡 1 个月 , 过滤 ,减压 回收 乙醇得乙醇浸膏 ,
将乙醇浸膏用甲醇一水 ( 1 : 1 0) 分散 ,溶解 。 然
后分别用石油醚 、 乙酸 乙醋 、 正丁醇萃取 ,分
别得石油醚浸膏 12 5 9 , 乙酸乙醋浸膏 35 9 ,
正丁醇浸膏 1 86 9 。 将石油醚浸膏用硅胶 H
( 4 0 0 目 ) 上柱 ,分别用环 己烷一氯仿 ( 1 : 2 ) 、
氯仿 一甲醇 ( 5 0 : 1 ) ( 3 0 : l ) ( 2 0 : 1 )洗脱得化
合物 I 、 I 、 l 、 vI 、 v , 乙酸乙醋浸膏用硅胶
H ( 4 0 0 目 ) 上柱分别用氯仿一甲醇 (4 0 : 1) 洗
脱得化合物 vI ,用氯仿 一甲醇 ( 30 : 1) 洗脱得
化合物 VI 、 姗 。
3 鉴定
I
: 白色针状结晶 (丙酮 ) , m p 2 3 7℃一
2 3 8 ℃ 。 元素分析 C Z , H 3 ; 0 3 , 实验值 : C : 7 5 .
1 9%
,
H
: 1 0
.
4 1%
。 理论值 : C : 7 5 . 4 1% , H :
1 0
.
2 5%
。
I R 。黑 e m 一 ` : 3 4 2 3 ~ 2 9 0 0 ( -
C O O H )
, 2 9 3 8 , 2 8 4 6 , 1 6 9 8
, 1 4 4 7 , 1 0 2 5
。 ` 3
C N M R ( C D C I
:
) P P m
: 4 0
.
8 ( C
,
)
,
1 9
.
1 ( C
:
)
,
3 7
.
9 ( C
3
)
, 4 4
.
8 ( C
4
)
,
5 7
.
0 ( C
S
)
,
2 2
.
4 ( C
。
)
,
4 1
.
7 ( C
7
)
,
4 3
.
7 ( C
。
)
,
5 5
.
3 ( C
。
)
, 4 0
.
0 ( C
l 。
)
,
1 8
.
9 ( C
飞1
)
,
3 1
.
4 ( C
1 2
)
,
3 8
.
2 ( C
13
)
,
3 7
.
2
( C
14
)
,
4 5
.
0 ( C
1 5
)
, 4 3
.
2 ( C
1 6
)
, 6 7
.
4 ( C
, ,
)
, 2 9
.
0 ( C
l ,
)
,
1 8 3
.
5 ( C
l ,
)
,
1 5
.
6 ( C
Z。
)
。 `
H N M R ( C D
-
C 1
3
) P Pm
: 3
.
4 7 ( 3 H
, s , 一O C H
3
)
, 3
.
3 9 ( Z H
,
d
,
J = 7
.
8 H z
,
C
l厂 C H Z ) , 2 . 18 ( Z H , d , J = 1 2 . 8
H z
,
C
1 4一
C H
Z
)
,
2
.
0 0 ( I H
,
m
,
C
; 。 一
C H )
,
1
.
8 4 ( l
H
,
d
,
J = 3
.
0 ; 1 3
.
5 H z
,
C
l 一
H b )
,
0
.
8 0 ( I H
,
d t
,
J = 1 3
.
5 ; 3
.
0 H z
,
C
, 一
H a )
, 0
.
9 2 ( 3 H
, s ,
C
Z。一
CH
3
)
,
1
.
2 1 ( 3 H
, s , C
l 。 一
C H
3
)
。
E IM S m /
z : 3 2 0 〔M 一 C H 3 + 1〕+ , 3 0 2 〔M 一 O C H 3一
H 〕+ , 2 8 4 〔M 一 C H 3一 ZH ZO + l 〕+ , 2 7 4 〔M 一
C H
Z
O C H
3
+ 1 〕十 , 2 1 6 , 2 4 3 , 2 0 5 , 1 8 7 , 1 6 6 ,
1 4 7
,
1 2 1
,
1 0 9
,
9 1 , 7 9 , 5 5
,
4 1
,
2 9
。 鉴定 x 为稀
签醚酸 。
I
: 白色块状结晶 (丙酮 ) 。 m p : 26 6℃一
2 6 8 ℃ 。 C Z ) H 3 0O ; 。 IR ,黑 e m 一 ’ : 3 4 3 3 , 3 2 4 8 ( -
O H )
,
3 4 0 0一 2 6 0 0 ( 一 C O O H ) , 1 6 9 1 (一 C O 一 ) ,
1 4 6 3
,
1 4 7 2
,
1 3 9 7
,
1 2 9 4
,
1 2 6 0 , 1 1 2 6 , 1
0 9 5
。 ’ 3
C N M R ( C
S
D
s
N ) p p m
: 4 1
.
1 ( C
l
)
,
1 9
.
8
( C
Z
)
,
3 8
.
7 ( C
3
)
,
4 4
.
0 ( C
l
)
,
5 7
.
0 ( C
S
)
, 2 3
.
0
( C
。
)
,
4 2
.
8 ( C
7
)
, 4 5
.
0 ( C
。
)
,
5 6
.
3 ( C
,
)
,
4 0
.
1
( C
i 。
)
, 1 9
.
0 ( C
i l
)
, 2 6
.
8 ( C
1 2
)
, 4 5
.
9 ( C
13
)
,
3 7
.
8 ( C
i `
)
,
5 3
.
9 ( C
i s
)
, 8 1
.
8 ( C
l 。
)
,
6 6
.
5 ( C
; 7
)
,
2 9
.
4 ( C
l 。 ) , 1 8 0
.
2 ( C
, ,
)
, 1 6
.
0 ( C
Z。
)
。 ’
H N M R
( C
S
D
s
N ) P P m
: 4
.
1 5 ( I H
,
d
,
J = 1 0
.
8 H z
,
C
1 7
H a )
,
4
.
0 7 ( I H
,
d
,
J = 1 0
.
8 H z
,
C
1 7一
H b )
,
2
.
4 7 ( I H
,
C
3一
H e )
,
2
.
4 4 ( I H
,
b r
,
C
i 3一
H )
,
2
.
2 7
( Z H
,
C
Z一
H e
,
C
6一
H a )
,
1
.
8 8 ( 3 H
,
C
6一
H e
,
C
1 4 -
C H
Z
)
,
1
.
7 8 ( Z H
,
C
7一
H e
,
C
1 5一
H a )
,
1
.
6 6 ( I H
,
C
l i一
H b )
,
1
.
5 4 ( 3 H
,
C
Z一
H a
,
C 厂H a , C l l一 H a ,
C
i Z一
H b )
,
1
.
3 5 ( 3 H
, s , C
, s 一
C H
3
)
,
1
.
1 9 ( 3 H
,
s , C
Z。 一
C H
3
)
, 1
.
0 8 ( 3 H
,
C
s一
H a
,
C
S一
H
,
C
, 一
H )
,
0
.
8 6 ( I H
,
d d d
,
J = 14 H
z , C
i 3 一
H
,
C
4一
H
,
C
l -
H a )
。 以上数据与文献 〔5〕对照基本一致 ,鉴定
l 为对 映一 16 仔, 1 7一二经基 贝壳杉烷 一 1 9一梭
酸 。
l
: 白色片状结晶 ( 甲醇 ) , m p : 13 3℃一
1 3 6℃ 。 C Z , H S。 〔) ; 。 I R v煞 e m 一 ` : 2 9 3 2 , 2 8 6 3 , l
6 4 2
,
1 4 6 1
,
1 3 7 9
,
1 0 6 1
,
9 5 7 , 8 0 1 , E IM S
:
m /
2 4 1 4 , 4 0 0 , 3 9 6
,
3 8 1
,
3 5 1
,
3 2 9
,
3 14 , 3 0 0
,
2 7 1 ,
2 2 9
,
2 1 3
,
1 9 9
,
1 7 8
,
1 3 3
,
1 9 9
。 鉴定 l 为件谷街
醇 。
w
: 白色粉末 ( 甲醇 ) , m p : 7 1℃ ~ 7 2℃ 。
C
l 。
H
3 8
O
。
IR v盛之e m 一 ` : 3 3 0 1 , 2 9 14 , 2 8 4 6 , l
7 2 4
,
1 4 6 5
,
1 4 1 4
,
1 3 8 9
,
1 1 9 6
,
1 1 2 2 , 1 1 0 4
。
` 3
C N M R ( C
S
D
s
N ) p p m
: 6 5
.
1 ( C
,
)
, 了0 . 3 ( C Z ) ,
6 3
.
3 ( C
3
)
,
1 7 4
.
3 ( C
l
,
)
,
3 4
.
1 ( C
Z
,
)
,
3 1
.
9 ( C
s
,
)
,
2 9
.
6 4
,
2 9
.
6 1
,
2 9
.
6 0 ( C
4
,
_ s )
,
2 9
.
5 ( C
,
)
,
2 9
.
4
( C
l 。 ,
)
,
2 9
.
3 ( C
l i
,
)
,
2 9
.
1 ( C
i :
,
)
,
2 9
.
1 ( C
i 3
,
)
,
2 4
.
9 (C
1 4
,
)
, 22
.
6 ( C
1 5
·
)
,
14
.
1 ( C
, 6
,
)
。 `
H N M R
( C
s D SN ) P Pm
: 4
.
2 1 ( I H
,
d d
,
J = 12
.
0
,
5
.
0
H z
,
C
, 一
H a )
,
4
.
1 5 ( I H
,
d d
,
J = 1 2
.
0 , 6
.
0 H z
,
C
l 一
H b )
,
3
.
9 3 ( I H
,
d d d d
,
J = 6
.
0
,
6
.
0
,
5
.
0
,
4
.
0 H z ; C
Z 一
C H )
,
3
.
7 0 ( I H
,
d d
,
J = 1 1
.
0
,
4
.
0
,
C
3一
H a )
,
3
.
6 0 ( I H
,
d d
,
J = 1 1
.
0
,
6
.
0 H z
,
C
3 一
H b )
,
2
.
4 8 ( I H
,
b r
, s , 一 O H )
,
2
.
3 5 ( Z H
,
t
,
J书 7 . 0 H z , C Z, 一 C H Z ) , 2 . 0 3 ( I H , b r , s , 一O H ) ,
1
.
6 1 ( Z H
,
S e P t
,
J = 7
.
0 H z
,
C
3
, 一
C H
:
)
,
1
.
2 6
( 2 4 H
,
C
4
,
_ 1 5
, 一
H )
, 0
.
8 8 ( 3 H
,
t
,
J = 7
.
0 H z
,
C
1 6
, 一
CH
3
)
。
F A B M S ( n e g a t i v e ) m / z
: 3 3 1 〔M +
《中草药 》 19 9 7 年第 2 8 卷第 5 期
H 〕+ 。 E IM S m / z : 3 3 1 〔M 十 1〕+ , 3 1 2 , 2 9 9 ,
2 7 0
,
2 5 7
,
2 4 0
,
2 3 8
,
1 8 2
,
1 3 4 , 7 4
,
5 7
,
4 1
。 鉴定
w 为单棕搁酸甘油醋 。
v : 白色片状结 晶 ( 甲醇 ) , m 1P 34 ℃一
1 3 6 ℃ 。 C 2 9 H 4 80 。 IR v黑 e m 一 ’ : 3 4 2 9 , 2 9 3 2 , 2
8 6 2
,
1 6 4 2
,
1 4 6 1 , 1 3 7 9 , 1 0 6 1
,
9 5 7 , 8 0 1
。
E IM Sm / z
: 4 1 2 〔M 〕+ , 3 9 6 , 3 8 1 , 3 5 1 , 3 2 9 ,
2 7 1
,
2 5 5
,
2 2 9
,
2 1 3
,
1 5 9 , 1 1 9
,
9 5 , 8 1 , 6 9
,
5 5
,
43
。 鉴定 v 为豆街醇 。
vI
: 白色针状结晶 ( 甲醇 ) , m 1P 68 ℃一
1 6 9 oC
。
C
l o
H
1 0
O
; 。 I R v欲 e m 一 ’ : 3 4 2 9 , 3 0 1 1 , 2
9 6 5
,
2 8 3 7
,
1 6 8 5
,
1 6 0 6 , 1 6 1 5
,
1 5 9 6
,
1 4 6 3
,
1 2 7 4
,
1 2 0 2
,
1 0 3 4
,
9 7 1 , 9 4 4
,
8 5 2
,
8 0 3
,
7 5 1
。
` 3
C N M R (C
S
D
S
N ) P Pm
: 1 6 7
.
8 ( C = O )
,
1 1 5
.
4
( C
。
)
,
1 4 4
.
5 ( C , )
,
1 2 5
.
8 ( C
l
)
,
1 1 1
.
3 ( C
Z
)
,
1 4 8
( C
3
)
,
1 4 7
.
9 ( C
4
)
,
1 1 5
.
6 ( C
S
)
,
1 2 2
.
7 ( C
6
)
,
5 5
.
7 (
一
O C H
:
)
。 I
H N M R ( C
S
D
S
N ) P Pm
: 6
.
3 7 ( l
H
,
d
,
J = 1 5
.
9 H z
, a 一烯氢 ) , 7 . 4 8 ( I H , d , J =
1 5
.
9 H z
,件烯氢 ) , 6 . 7 8 ( i H , d , J = 8 . 0 , C S -
H )
,
7
.
0 8 ( I H
,
d d
,
J一 8 . 0 , 1 . 7 1 H z , C 6一 H ) ,
7
.
2 3 ( I H
,
d
,
J一 1 . 7 0 H z , C Z一 H ) 。 E IM Sm / z :
1 9 4
,
1 4 9
,
1 3 3
, 一0 5 , 4 1 , 2 5 。 鉴定 矶为阿魏酸 。
姐 : 无色透明方晶 ( 甲醇 ) , m 2P 01 ℃一
2 0 2℃ 。 C 2 0 H 3 4 0 ; 。 IR v黑 e m 一 ` : 3 3 1 4 , 2 9 1 4 , l
6 5 0
,
1 4 5 0
,
1 3 9 7 , 1 0 5 9 , 1 0 3 3 , 8 5 7
。 ’ 3
C N M R
( C
S
D
S
N ) P p m
: 4 9
.
2 ( C
,
)
,
6 3
.
8 ( C
:
)
,
4 5
.
6
( C
3
)
,
4 0
.
9 ( C
;
)
,
5 5
.
6 ( C
S
)
,
2 2
.
6 ( C
`
)
,
3 6
.
7
( C
7
)
, 1 3 8
.
0 ( C
S
)
,
5 1
.
3 ( C
。
)
,
3 9
.
7 ( C
l 。
)
, 1 9
.
1
( C
l ,
)
,
3 2
.
7 ( C
1 2
)
,
3 7
.
9 ( C
i 3
)
,
1 2 9
.
7 ( C
l `
)
,
7 6
.
6 ( C
i s
)
,
6 3
.
8 ( C
1 6
)
,
2 3
.
3 ( C
1 7
)
,
2 8
.
2
( C
1 8
)
,
6 4
.
8 ( C
l 。
)
,
1 6
.
9 ( C
Z。
)
。 ’
H N M R
(C
S
D
S
N ) P Pm
: 5
.
5 0 ( I H
,
b r
, s , C
1 4一
H )
,
4
.
1 9
( I H
,
b r
,
d
,
C
1 2一
H
。
)
,
4
.
14 ( I H
,
d
,
J = 1 1
.
8
H z
,
C 1 9
一
H a )
,
3
.
6 4 ( I H
,
d
,
J一 1 1 . 8 H z , C l 。 -
H e )
,
4
.
0 1 ( I H
,
t
,
C
1 5 一
C H )
,
2
.
8 5 ( I H
,
b r
,
d )
,
1
.
2 6 ( 3 H
, s , C
, 8一
C H
3
)
, 1
.
1 5 ( 3 H
, s , C
1 7 -
C H
3
)
,
O
,
8 1 ( 3 H
, s , C
Z。 一
C H
3
)
。
E IM Sm / z
: 2 7 7
〔M 一C H ( O H )一 C H ZO H 〕+ , 2 5 9 , 2 4 1 , 1 5 1 , 1 2 1 ,
1 0 9
,
8 1
,
4 3
。
F A BM Sm / :
: 3 3 9 (M + 1 ) +
。 鉴定
vI 为奇任醇 。
一
2 6 1
-
姐 : 无色透明片状结晶 (丙酮 ), m 1P 60 ’ C
一 1 6 1℃ 。 C 4 H 6 O ` 。 IR ,黑 e m 一 ’ : 3 4 0 0一 2 9 0 0 ,
1 6 8 9
,
1 4 1 2
,
1 3 0 8
,
1 1 9 9
,
1 1 7 5
,
9 1 9 , 8 0 2
,
6 3 7
。 ’ 3
C N M R ( C
S
D
S
N ) P P m
: 17 6
.
0 ( C = O )
,
3 1
.
D ( C H
Z
)
。 `
H N M R ( C
S
D
SN ) P Pm
: 1 5
.
0 ( l
H
, s , 一 C O O H )
,
4
.
3 0 ( Z H
, s , 一 C H
Z一
)
。
F A BM S
( p o s i t i v e ) 和 F A B M S ( n e g a t i v e ) m / z : 1 1 9 〔M
+ l 〕+ , 1 1 7 〔M 一 l 〕十 。 E l 一 M S m / z : 1 0 0 〔M 一
H
Z
O 〕“ , 7 4 . 5 5 , 4 5 , 2 8 。 鉴定姐为唬拍酸 。
参 考 文 献
1 中华人民共和国药典一部 , 19 95 . 3 25
2 X i o n g J
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 92
,
5 1 ( 3 )
: 9 1 7
3 Z h a n g l i x
.
J N a t P r o d
,
1 99 0
,
5 3 ( 3 )
: 6 5 7
4 E t
s e
J T
, e t a l
.
J N
a t P r o d
,
19 8 7
,
5 0 ( 5 )
:
9 7 9
5 Y a m a s a k i K
, e t a l
.
C h e m P h a r m B u l l
,
] 97 7
,
2 5
:
2 8 9 5
( 1 9 9 6
一 1 0一2 2 收稿 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f
G l a n d u l a rs t
a l k S t
.
P a u l s w o rt ( S扮g e s be c k ia P u be s cen
s ) ( I )
F
u
H
o n g z h e n g
,巨亘〕画亘困 , Y a百9 x iu w e i , e t a l
E ig h t
e o m p o u n d s h a v e b e e n is o la t e d f r o m t h e h e r b S i e召 , sbe
c无i a P u b` s c e n s M a k in o . T h e i r s t r u e t u r e s w e r e
e
l
u e i d
a t e d b y
e
h
e m ie a l a n d s p e e t r a l m e t h o d s a s s ie g e s m e t h y l e t h e r ie a e id ( l )
, e n t一 1 6尽, 1 7 一d ih y d r o x y 一 k a u r a n 一 1 9
o i e a e i d ( 互 ) ,仔s i t o s t e r o l ( , ) , 9 1界 e r y l m o :、 o p a lm i t a t e ( VI ) , s t ig m a s t e r o l ( v ) , fe r u l ie a e id ( ” ) , k ir e n o l (城 ) a n d
s u e e in i e a e id (姐 ) 。 1 15 a n e w e o m p o u n d . N , ” a n d 珊 a r e is o la t e d f r o m t h e s p e e ie s 5 . P u加cs e n s M a k i n o fo r t h e
f i
r s t t im e
.
祁州漏芦地上部位的植物蜕皮激素化合物
沈阳药科大学天然药物研究室 ( 1 10 0 1 5 ) 姜晓峰 来 李 铣
摘 要 从 祁州漏芦 R h动洲 lt cu m u n ,fl , u , , (I 一 ) D C 的地 _ _匕部位分得 7个植物蜕皮激素类化合
物 , 经理化性质和光谱数据分析 , 鉴定其中 6 个为蜕皮 街酮 20 , 2 一单异丙叉物 ( c d ys t er on e 20 , 2 2 -
m o n o a e e t o ,飞至d e , I ) , r t , b r `〕 s t o r `) n 。 ` 丽 ) . r }、 a p i , t e r o n e ( 顶 ) . v i t i e 。` s t e r o n E ( W ) , 筋骨草素 C ( a j u s 一
et r on
e
C, V ), 蜕皮街酮 ( e司 y 、 : e ()r le1 , 城 ) 。 西 、 刊 为一泞次从祁州漏芦属中得到 , l 为首次从该植物
中得到 。
关键词 祁州漏芦 植物蜕皮激索 r L, l) r o 、 , e r o rl 。 r h a p ; s t e r o , l e c v i t i e o s t e r o n E
祁州漏芦 R h aP ol 瓦似 m u n 。刀or u 。 , (l . ) 分研究 , 本文先报道其中植物蜕皮激素类成
D C 是菊科祁 州漏芦属草本植物 , 其根为常 分的分离和结构鉴定 。
用 中药“ 漏芦 ” , 具有清热解毒 、 消痈肿一丁: 乳 化合物 l 一 矶 为自色针晶或粉末 , U V
汁的功效 。 药理研究表明它具有抗动脉粥样 均有 2 42 n m 左右的吸收带 a( ,分一不饱和酮 ) ,
硬化 、 免疫促进和抗脂质过氧化的活性 〔1 一` 5 〕 ; IR 都显示 3 4 0 c m 一 ` 的经基 吸收和 1 65 0
其化学成分曾有过报道 〔 6一 8〕 。 为配合药理研 C n l 一 `的共扼拨基吸收 , iL eb er m a n 一 B u r c h a dr
究 , 我们对该植物的地上部位进行 了化学成 反应 皆显阳性 ,表 明它们都是植物蜕皮激素
`
A d d
r e s s : j i a n g X i a o f e n g
,
I) e p a r t m e n t o f P h y t
o e h e n , i s t r y
,
S h 。` 1 y a n g p h a r n l a e e u t ie a l I J n iv e r s it y ,
S h e n y a n g
现在 中国 医学科学院巾国协和医科大学医药生物技术所攻读博十学位
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2 6 2
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