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一日一D 一葡萄糖醛酸一 (1~ 4) 一 a一 L一鼠李糖贰 。
表 2 工和 I糖部分的 1 3C NM R光谱数据
( 75M H
z,
C D
3
O D
,
P Pm )
C 位
3一 g l u A
1
2
3
4
5
6
1 06
.
7
7 5
.
2
7 7
.
6
78
.
9
7 5
.
9
1 76
.
2
5
1 0 3
.
9
7 3
.
8
7 5
.
1
7 1
.
1
7 6
.
1
60
.
9
一 r h a
2
10 3
.
1
7 1
.
2
7 2
.
5
7 3 9
7 1
.
2
6 17
.
9
化 合 物 亚 : 白 色 片状 结 晶 , m p 2 01 ~
Z O S C
。
I R 。蒸史e m 一 ` : 3 3 70 , 2 9 7 0 , 1 7 3 2 , 1 6 4 0 ,
1 0 4 0
。 `
H
一
N M R ( C D
3
O D )己p p m : 5 . 7 5 ( I H , d ,
J = 7
.
SH z
,葡萄糖 C l 一 H ) , 0 . 8 2 ( 3H , S ) , 1 . 9 4
( 3 H
, s
)
,
5
.
5 ( I H
, s , C
6 一
H )
,
3
.
6 ( 3H
, s , -
O e H
。
)
。
E l
一
M s rn / z (% )
: 3 7 1 (M
+ 一萄萄糖 ,
4 6 )
,
F A B
一
M S m / z
: 5 8 9 (M + K ) +
。 ` 3
C
一
N M R
数据见表 1 , 2 。
I 的薄层酸水解 : 同 I 相同方法 。贰元与
l 的 R ; 值一致 ,糖为葡萄糖 ( R f o . 1 9 ) 。
根据以上数据鉴定 I 为△ 5一胆酸甲醋一 3 -
O
一件D 一葡萄糖贰 。
致 谢 : 本 院仅 器 室杨 根 金 , 王 勇代 $.J
U V
,
I R
, `
H 和 ` 3C 一 N M R , 中科院上海有机所
代测质谱 。
参 考 文 献
1 南京药学 院编著 . 中草药学 . 南京 : 江苏人 民出版社 ,
1 9 80
.
5 7 0
2 张卫东 ,等 . 中草药 , 1 9 9 5 , 2 6 ( 3 ) : 1 2 5
3 龚运淮 编著 . 天然 有机化合物的 ’ 3 C 核磁共振化 学位
移 . 昆明 : 云南科技出版社 , 19 85 . 2 63
4 P y o ji K
a s a i , e t a l
.
T e t r a h e d r o n l e t t e r s
, 19 7 7 , 2 : 1 7 5
( 1 9 9 5
一
0 9
一
0 4 收稿 )
S t u d i e s o n W a t e r S o l u b l e C o n s t i t u e n t s f r o m C o m m o n B u r r e e d ( SP
a gr a n i u m s t o l o n ife ur m )
Z h
a n g W
e id
o n g
,
Q i
n L u p in g
,
W
a n g Y o n g h
o n g
T w o n e w e o m P
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s a n d 1 w e r e i s o l
a t e d f
r o
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a r g a n i u m : t o lo n lfe
r u m B u e h一 H a m 二 O n t h e b a s i s
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e h e m i
e a
l
e v id
e n e e s a n d s p e e t r a l
a n a
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s i s ( U V
,
IR
, ’
H
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d
` , C N M R
,
F A B
一
M S )
, t h
e s t r u e t u r e o f 1 w
a s
d a t e d
a s s
一 e n e 一m e t h y l
一 e
h
o
l
a t e 一 3 一 O 一归一 D 一 g lu e u r o n o p y r a n o s y l一 ( 1 ~ 4 ) 一 a 一 L 一 r h a m n o p y r a n o s i d e , 1 w a s
e
l
u e i
-
5
一e
h
e -
m
e t h y l
一 e h o l a t e
一
3
一
O
一归一 D 一g l u e o p y r a n o s i d e .
中药金银花化学成分的研究
中国科学院上海药物研究所新药研究重点实验室 ( 2 0 0 0 31) 黄丽瑛 寮 吕植祯 李继彪 ” 周炳南
摘 要 从 山东济宁产 的金银花中分得 6 个化合物 , 经理化常数测 定和光谱分析 , 分别鉴 定为
e o r y m b o s in ( I )
,
5
一轻基 一 3 ` , 4 , , 7 一三 甲氧基黄酮 ( I ) , p a lm i t iC a e id ( U ) , m y r i s t i。 a e i d ( VI ) , 压s i t o s -
t e r o l ( v )
,蔗糖 ( 协 ) 。 其中 I 和 I 为首次从金银花中分得 。
关锐词 金银花 5一轻基 一 3 ` , 4 ` , 7一三甲基黄酮 co yr m bos in
A dd r e s s : H u a n g L i y in g
,
S h a n g h a i I n s t it u t e o f M
a t e r ia M
e
d i
e a ,
C h i
n e s e
A
e a
d
e
nr y o f S e ie n e e s
,
S h a n g h a i
二上海勤工化工 厂
《中草药》 1 99 6 年第 2 7 卷第 n 期 . 6 4 5 -
金 银 花 为 忍 冬科植物忍 冬 o Ln介 er a
少口户o n t’c aT hu mb .的干燥花蕾 ,是一味著名的
常用中药 ,几千年传统经验及近代药理实验
和临床应用都证明金银花对于多种致病菌有
较强的抗菌作用和较好的治疗效果 。 文献报
道其所含化学成分有绿原酸 、 异绿原酸 、 黄酮
化合物 、 芳樟醇 、 双花醇等 。 其中绿原酸和异
绿原酸为主要有效成分 〔 , , 2 〕 。 为整理祖国常用
中药 ,搞清其化学成分 ,为金银花制剂质控进
行基础化学研究 。 我们用山东济宁产的金银
花为原料 , 将其乙醇提取物经溶剂分配 ,柱层
析等分离 , 得到 6 个化合物 ,通过 U V 、 I R 、
N M R 和 M s 测定及与标准品比较等方法确
定了它们的结构 ,分别为 e o r y m b o s i n ( I ) , 5 -
轻基 一 3 , , 4 ` , 7一三 甲氧基黄 酮 ( I ) , p a lm i t i e
a e id ( 班 ) , m y r i s t i e a e id ( VI ) , 日一 s i t o s t e r o l
( V )
,蔗糖 ( 班 ) 。
I 和 I 的 U V 谱均显示黄酮类 B 环 肉
桂酞系统 以30 0一 3 8 0n m )和 A 环苯甲酞系统
(久24 0~ Z s o n m )的特征吸收 。 它们的质谱均
显示强的分子离子峰和黄酮类的两个共同断
裂方式产生的碎片离子 A , , B 、 和 B Z〔 3〕 , 且 工
较 I 多 30 个 质量 , I 和 l 都 有很强 的 m /
2 1 6 7 ( A
l
+ O C H
:
+ O H ) 和 m / 2 1 6 2 ( B , +
O C H
3
+ O H )
, 说明在 I 和 l 的 A 环上连有
一个 O C H 3 和一个 O H 。 m / 2 1 9 5 , 1 6 5 分别为
I 和 亚的 B Z 离子加上质量数 90 和 60 ,说明
I 较 五在 B 环上 多一个 O C H 3 。 I 和 l 的
N M R 谱分别显示 I 有 4 个 , I 有 3 个 O C H 3
的吸收峰 。 通过 与文献 〔们对照 I 与 co yr m -
b o s i n 一致 , I 为 5一轻基 一 3 ` , 4 ` , 7一三 甲氧基黄
酮 。 它们的结构如图所示 。
型 IR 仪 , S h im a d z u U V 2 5o 紫外 测定仪 ,
M A T
一
4 45 质谱仪 , B r u r e r A M 一 4 0 0 核磁共振
仪 ,层析用硅胶为青岛海洋化工厂的产品 ,纸
层析用 W h a `m a n N o . 1 纸 , 显色剂 ( 1 ) : 邻苯
二甲酸苯胺 , ( 2 ) : 香兰醛 /硫酸 。 实验用植物
为山东济宁产 。
2 提取和分离
取金银花 3 k0 g ,用 5 倍量酒精提取 , 石
油醚去脂 , 乙醇部分用氯仿提取 ,得氯仿提取
物 1 . 3 k g ,取其中 2 3 09 ,经多次层析分离得到
6 个化合物 。
3 鉴定
化合物 I : 白色结晶 , m p l 7 7一 l s o oC ;
U V 入n 、 a 二 ( E t O H ) : 2 1 0 , 2 4 0 ( s h ) , 2 70 , 3 3 On m ;
I R 。釜宾Cm 一 ’ : 3 0 4 5 ( O H ) , 2 8 3 0 , 1 6 5 8 ( C 一 O ) ,
1 6 2 0
,
1 5 9 0 , 1 5 0 5
,
14 5 0 ( A r
一
O C H
3
)
,
1 2 5 0
,
8 4 7 ; M S m / z (% )
: 3 5 8 (M
` , 1 0 0 )
,
3 4 3 ( 2 1 )
,
3 2 9 ( 8 )
,
3 1 5 ( 1 1 )
,
2 8 7 ( 1 5 )
,
2 5 5 ( 2 5 )
,
2 0 1
( 2 3 )
,
1 7 9 ( 1 5 )
,
1 7 7 ( 1 3 )
,
1 6 7 ( 5 3 )
,
1 6 5 ( 4 0 )
,
1 5 0 ( 3 6 )
,
1 3 5 ( 2 8 ) ;
`
H N M R ( C D C I
:
) a
: 3
.
88
( 3 H
, s , O C H
3
)
,
3
.
9 2 ( 3H
, s , O C H
3
)
,
3
.
9 5
( 6 H
, s , O C H
3 又 2 ) , 6 . 3 7 ( H , d , J = 1 . 9 ) , 6 . 6 2
( H
,
d
,
J = 2
.
1 )
,
6
.
5 9 ( H
, s )
,
7
.
0 7 ( ZH
, s )
。 以
上数据与文献报道的 c or y m b os in 一致 。
化合 物 卜 黄 色结 晶。 m p l 68 ~ 16 9℃ ;
U V 入m a 、 ( E t O H ) : 2 1 0 , 2 4 3 ( s h ) , 2 50 , 2 7 0 ,
3 4 O n m ; IR
、乏史e m 一 ’ : 3 0 4 5一 2 9 0 0 ( O H ) , 28 30 ,
16 6 0 ( C = O )
,
1 6 2 5
,
1 5 0 1
,
1 4 4 0 ( A r刃 C H 3 ) ,
1 2 6 0
,
8 5 8
,
8 0 0
,
8 1 0 ; M S m / z (% )
: 3 2 8 ( M +
,
1 0 0 )
,
3 0 0 ( 5 )
,
2 9 9 ( 1 9 )
, 2 8 5 ( 10 )
,
16 7 ( 4 0 )
,
1 6 5 ( 5 )
,
1 6 2 ( 2 0 )
,
1 5 0 ( 30 ) ;
`
H N M R ( C IX二13 )
占: 3 . 8 7 ( 3 H , s , O C H 3 ) , 3 . 9 5 ( 3H , s , O C H 3 ) ,
3
.
9 6 ( 3 H
, s , O C H
3
)
,
6
.
3 5 ( H
,
d
,
J一 2 . 1 ) , 6 .
4 8 ( H
,
d
,
J = 2
.
1 )
, 6
.
5 7 ( H
, s )
, 6
.
9 6 ( H
,
d
,
J
= 8
.
6 )
,
7
.
3 2 ( H
,
J = 1
.
5 )
,
7
.
5 1 ( H
,
d d
,
J一 1 .
5
,
J一 1 . 8 ) , 1 2 . 7 8 ( H , s ) 。 根据以上数据证实
l 为 5一轻基 一 3` , 41 , 7一三甲氧基黄酮一致 。
l 和 VI 根据其在低温有析出 ,稍加热溶
解及溶于石油醚等特点推测其可能为长链脂
肪酸 , 通 过 采用纸 层析的方 法 (展开 剂为
:
CUH
图 化合物 I 和 I 的化学结构式
1 仪器和试剂
F i s h e r
一
J o h n s 微量熔点测定仪 , P E 一 5 9 9B
.
6 4 6
·
93 %H A 。
, 用醋酸酮和亚铁氰化钾显色 ) ,与
标准品对照 ,证实其分别为 aP lm it 。 a c记 和
m y r i s t ie a e id
。
v 和 矶 与标准品对照分别 各谷街醇和蔗
糖 。
沙世炎 , 等 . 中草药有效成分分析法 . 上册 . 北京 : 人民卫
生 出版社 , 1 9 8 2 . 1 5 6
r 济 , 等 . 中草药 , 1 9 8 1 , ( 1 2 ) : 1 0
中科院上海药物研究所植化室 . 黄 酮体化合物 鉴定手
册 . 北京 . 科学出版社 , 1 981 . 6 91
4 D h a r K I
, e t a l
.
P l
a n t
参 考 文 献
S t u d i e s o n t h e C h e m i c a l C o n s t i t u e n t s o f J a P a n e s e H o n e y s u e k l e
H
u a n g L i y in g
,
L u Z h i
z
h
e n , L i Ji b i a o
, e t a l
M
e d
, 1 9 7 0 , 18 ( 4 )
: 3 32
.
( 1 9 9 5
一
10
一
1 6 收稿 )
( L o n i ce ar j即o n i c a )
S ix e o m p o u n d s w e r e i s o la t e d f r o m oL
n i c e ar 7
a
P
o 二 i e a e o ll e e t e d in J in n i n , S h a n d o n g P r o v i n e e
.
O
n t h
e
b
a s is
o
f
e
h
e
m i
e a l e v id
e n e e s a n d s p e e t r a l a n a ly
s i s
, t h
e y w e r e e lu e id
a t e d
a s e o r y m b o s i n ( I )
,
5
一
h y d
r o x y l
一
3
, ,
4
` ,
7
-
t r i m e t h
o x y f l
a v o n e ( I )
,
p a l m i t i
。 a e i d ( , ) , m y r is t ie a e id ( VI ) ,件s i t o s t e r o l ( V ) a n d s u e r o s e ( 切 ) . 1 a n d 1 w e r e
i s o la t e d f
o r t h
e
f i
r s t t i m e f r o m t h is p l a n t
.
野山参叶中人参皂试的分离与鉴定
白求恩医科大学 (长春 1 3。。 2 1) 李 静 带 卫永第
摘 要 从野山参叶中分离并鉴定了 5 个化合物 , 经测定理化常数和波谱分析 ,分别鉴定为人参
皂贰 一 R卜2 、 一 R h l 、 一 R g Z 、 一 R g 、和 一 R e 。
关键词 野山参叶 人参皂贰 分离 结构鉴定
野 山参 叶 为五 加科 人参 属 植物 人参
尸。 an x g ln se gn c
.
A
.
M e y
. 的叶 。 近年来 , 国
内外学者从人工栽培的园参叶中分离得到多
种人参皂贰〔 ,一 6〕 , 但对野 生的人参叶中单体
皂贰的分离未见报道 。 作者对野 山参叶的化
学成分进行研究 , 经过反复干柱层析及重结
晶纯化 ,分得 5个皂贰类化合物 , 经理化常数
测定及波谱分析确定它们分别为人参皂贰 -
R h Z
、 一
R h ,
、 一
R
o Z 、 一 R , ,和一 R e ,其中具有抗癌活性
的人参皂贰 一 R h Z的收率比红参高 3 . 4 倍 〔了〕 。
1 仪器与材料
熔点测定用 K of le r 显微熔点测定仪 (温
度未校正 ) 。 红外光谱用美 国 iN co l e t S D X -
F T 型红外光谱仪测定 。 质谱用 V G 一Q ua t or
四极串联有机质谱仪测定 。 旋光度用 W Z Z 一 1
型 自动指示旋光仪测定 。 核磁共振光谱用
v a r ia n
一
U n i t y
一
4 0 0 型核磁共振仪测定 。 D 4 o Z。
型大孔吸附树脂为南开大学化工厂生产 ; 硅
胶 G l o一 4 0 拌和硅胶 H l o 一 4 0拜均为青岛海
洋化工厂生产 。 实验用野山参叶采 自吉林省
辉南县野生动植物自然保护区 ,经抚松县高
级农艺师许忠祥鉴定为野 生的 尸。 an x g i n -
s e n g e
.
A
.
M e y
. 的叶 。
2 提取与分离
野山参叶 5 8 09 粉碎后用 95 % 乙醇回流
提取 ,得乙醇提取物 , 此提取物经大孔树脂吸
附依次 以水 洗脱 , 乙 醇 梯度 洗脱 ( 20 %一
95 % )
。 回收乙醇得洗脱物 A 和 B 。 A 经硅胶
柱层析 (洗脱剂为 C H C 13一 M e O H g : 2 )及重
结晶纯 化得 化合物 I Z om g ; 洗脱 物 B (取
· A dd r e s s : L i Jin g
,
eB
r
h
u n e
M
e d ie a l U n iv e r s i t y
,
C h
a n g e h
u n
《中草药 》 19 9 6 年第 2 7 卷第 1 1期 · 6 4 7 ·