全 文 ：广 西 植 物 Guihaia　Sept．２０１４,３４(５):７０６－７０９　　　　　　　　　　 http://journal．gxzw．gxib．cn　
DOI:１０．３９６９/j．issn．１０００Ｇ３１４２．２０１４．０５．０２２
刘恩乾,张枝润,邓媛元,等．雪菊挥发性成分的GCＧMS分析[J]．广西植物,２０１４,３４(５):７０６－７０９
LiuEQ,ZhangZR,DengYY,etal．ChemicalconstituentsofessentialoilfromDendranthemalijiangensisbyGCＧMS[J]．Guihaia,２０１４,３４(５):７０６－７０９
雪菊挥发性成分的GCＧMS分析
刘恩乾１,张枝润１,邓媛元１,周　琳１,和爱军２,李忠荣１,张　弢１,邱明华１∗
(１．植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,中国科学院昆明植物研究所,昆明
６５０２０１;２．丽江市三真生态产业发展有限公司,云南 丽江６７４１００)
摘　要:采用微波提取及气相色谱Ｇ质谱(GCＧMS)与计算机检索联用技术,对雪菊挥发油的化学组分进行分
析和鉴定.从该挥发油中检测出５４个峰,确定了其中的４３个化合物,其含量占全油的８８．２８％,主要成分为
(１R)Ｇ右旋樟脑(３．６８％)、大根香叶烯(４．６３％)、二十烷(５．２０％)、２Ｇ乙基Ｇ４Ｇ甲基咪唑(８．３２％)、(２RＧcis)Ｇ１,２,３,
４,４a,５,６,７Ｇ八氢Ｇα,α,４,８Ｇ四甲基Ｇ２Ｇ萘甲醇(１８．３０％)、等.采用微波提取方法具有时间短、提取率高等优点;
首次系统分析了雪菊中挥发油的组成和相对含量,为其质量评价和进一步开发利用提供理论依据.
关键词:雪菊;挥发油;化学成分;气相色谱Ｇ质谱(GCＧMS)
中图分类号:Q９４６．８　　文献标识码:A　　文章编号:１０００Ｇ３１４２(２０１４)０５Ｇ０７０６Ｇ０４
Chemicalconstituentsofessentialoilfrom
DendranthemalijiangensisbyGCＧMS
LIUEnＧQian１,ZHANGZhiＧRun１,DENGYuanＧYuan１,
ZHOULin１,HEAiＧJun２,LIZhongＧRong１,QIUMingＧHua１∗
(１．StateKeyLaboratoryofPhytochemistryandPlantResourcesinWestChina,KunmingInsitituteof
Botany,theChineseAcademyofScience,Kunming６５０２０１,China;２．ThreeReal
EcologicalIndustryDevelopmentCo．,Ltd．,Lijiang６７４１００,China)
Abstract:ThechemicalcompositionofessentialoilfromtheflowersDendranthemalijiangensiscolectedinLijiang,
whichwasobtainedbymicrowaveextractionandfurtherlyanalyzedbyGCＧMSanddatabaseretrievaltodetermined
itscompositions．Totaly５４peaksweredetectedinGCand４３compoundswereidentified,８８．２８％ofthetotalpeak
areaswereidentified．Themainconsitituentsoftheessentialoilwerehydrocarbonandoxygencompounds:DＧCamＧ
phor(３．８６％),DＧGermacrene(４．６３％),Eicosane(５．２０％),２ＧethylＧ４ＧmethylＧ１HＧImidazole(８．３２％),(２RＧcis)Ｇ１,２,
３,４,４a,５,６,７ＧoctahydroＧα,α,４a,８ＧtetramethylＧ２ＧNaphthalenemethanol(１８．３０％)．ComparedtotraditionalextracＧ
tionmethodssuchassteamdistilationandultrasonicextraction,microwaveextractionappliedinourpossessesmany
virtues,suchasshortperiods,generateshigherextractionrateandsoon．Furthermore,systematicanalysiswasfirstly
conductedonthecompositionsandtheirrelativecontentsofessentialoilsinDendranthemalijiangensis,whichwould
buildfoundationforfurtherutilizationofthisspecies．
Keywords:Dendranthemalijiangensis;essentialoil;chemicalconstituents;GCＧMS
　　菊科(Compositae)植物作为双子叶植物的一
个大类,是进化较完全的种子植物之一,主产于温
带,在我国各地广泛分布(富象乾,１９９２).该科植物
约含１０００属,其中约１２０属有药用价值,已在民间
收稿日期:２０１３Ｇ１１Ｇ２０　　修回日期:２０１３Ｇ１２Ｇ２１
基金项目:中国科学院院地合作项目(XBXJ２０１１Ｇ０１２);红云红河烟草合作项目(Y１２３５２１１Q１).
作者简介:刘恩乾 (１９８６Ｇ),男,贵州织金县人,助理工程师,从事植物资源开发研究,(EＧmail)４４１５９７８８２＠qq．com.
∗通讯作者:邱明华,博士,研究员,博士生导师,从事天然有机化学和植物资源开发研,(EＧmail)mhchiu＠mail．kib．ac．cn.
广泛应用(殷彩霞等,１９９９).菊属(Dendranthema)
植物具有祛痰镇咳、清热解毒、镇静中枢神经、疏肝
明目、平肝凉血等作用,多以代泡饮品的形式进行开
发利用.该属植物的化学成分复杂多样,活性物质
包含挥发油、胆碱、水苏碱、菊苷、维生素等(王炳章,
１９９８).挥发油是药理活性物质之一,包括芳香类、
醇类、酚类、萜类、酮类、烯类和烷烃化合物.此外,
因其气味特殊广泛用于香料、食品与化妆品等添加
剂(田旭平等,２００９).
雪菊(Dendranthemalijiangensis)为菊科菊属
植物,具有养生保健、平肝明目、清热解毒、增加钙
质、调节生肌、降低胆固醇、补维生素的功效,用于抗
病原体、抗辐射、抗衰老、降血压、减肥(茹克娅􀅰胡
加阿不都拉等,２０１１).入药或茶饮,饮用方便,已在
丽江地区广泛应用.但目前尚未有该种化学成分的
相关报道,从食用的安全性、可靠性方面考虑,对雪
菊的成分进行研究十分必要,因此,我们采用 GCＧ
MS技术对其挥发性成分进行研究,为今后的安全
食用和开发利用提供科学依据.
１　材料与方法
１．１材料、仪器
雪菊于２０１１年采自云南丽江(由丽江三真生态
产业发展有限公司提供),并由和爱军博士进行鉴定
(图１).无水硫酸钠(AR),正己烷(AR),XHＧ３００A
祥鹄电脑微波超声波组合合成/萃取仪,Presia
８００M分析天平,Heidoph２旋转蒸发仪,Agilent
５９７３N气相色谱/四极杆质谱联用仪.
１．２方法
１．２．１挥发性成分的提取　称取干燥雪菊的头状花
序５０g,粉碎,过２号筛,精密称取１０g粉末于２５０
mL的三角瓶中,加入１００mL的正己烷,静置２０
min,用微波提取１０min,提取条件(温度４０℃、功
率６００W、时间１０min、溶剂极性 弱、溶剂量 ≥
１００).过滤,减压回收正己烷至无液体滴下,干燥,
称重.
１．２．２挥发性成分分析的条件　色谱条件:Agilent
５９７３N气相色谱/四极杆质谱联用仪.色谱柱为
HPＧ５MS毛细石英柱(３０m×０．２５mm,０．２５μm);
载气为氦气,载气压力(恒压)５３kPa;恒定柱流量为
１mL/min;分流比为２０∶１;进样口温度２６０℃,接
口温度２７０℃.升温程序:初始温度５０℃,保持
图１　雪菊样品
Fig．１　FlowersamplesofDendranthemalijiangensis
１min,以５℃/min的速率升至２００℃,保留５min,
再以８℃/min的速率升至２７０℃,保持５min.
质谱条件:离子源为EI;电离能７０eV;离子源
温度为２３０℃;四极杆温度为１５０℃;质量扫描范围
为３５~５５０amu;溶剂延迟时间为２．５min.通过
xcalibur工作站的NIST９８图谱库进行检索,确认
各化合物,按峰面积归一化法计算各成分的含量.
２　结果与分析
从雪菊中提取所得的黄绿色浸膏,具有特殊香
气,提取率７．９０７％.按上述 GCＧMS条件进行分
析,得到该挥发油的总离子流图(图２),经NIST９８
数据库检索进行定性分析,并通过峰面积归一化法
计算出其相对含量.
由总离子流图和表１可知,该挥发油中共检测
出５４个峰,确定了其中的４３个化合物,其含量占全
油的８８．２８％.主要成分为(２RＧcis)Ｇ１,２,３,４,４a,
５,６,７Ｇ八氢Ｇα,α,４,８Ｇ四甲基Ｇ２Ｇ萘甲醇(１８．３０％)、２Ｇ
乙基Ｇ４Ｇ甲基咪唑(８．３２％)、二十烷(５．２０％)、大根香
叶烯(４．６３％)、(１R)Ｇ右旋樟脑(３．６８％)、２,６,６Ｇ三甲
基Ｇ１,３Ｇ环己二烯Ｇ１Ｇ甲醛(２．５４％)、２,７,７Ｇ三甲基Ｇ双
环 [３,１,１]庚Ｇ２Ｇ烯Ｇ６Ｇ酮 (２．３４％)、βＧ松 油 醇
(１．６７％)、(E)Ｇ金合欢烯 (１．４８％)乙酸龙脑酯
(１．３５％)、石竹烯(１．２６％)、龙脑(１．１５％)等,其余的
组分相对含量都较少.
可见雪菊挥发油的成分复杂多样,且相对含量
差距很大(表１).
７０７５期　　　　　　　　　　　刘恩乾等:雪菊挥发性成分的GCＧMS分析
表１　雪菊挥发油的主要化学成分
Table１　CompositionsofessentialoilspurifiedfromDendranthemalijiangensis
序号
No．
化合物
Compound
保留时间
Retentiontime
(min)
分子式
Molecular
formula
分子量
Molecular
weight
相对含量
Relative
content(％)
匹配度
Match
degree
１ １,１,２,２Ｇ四氯乙烷１,１,２,２ＧtetrachloroＧEthane ５．９４４ C２H２Cl４ １６８ ０．４０ ９７
２ αＧ蒎烯１RＧαＧPinene ６．４７５ C１０H１６ １３６ ０．５０ ９４
３ βＧ松油醇cisＧβＧTerpineol １０．０４ C１０H１８O １５４ １．６７ ７４
４ １S,３R,５S,６RＧ(Ｇ)Ｇ５Ｇ蒈醇 (１S,３R,５S,６R)Ｇ(Ｇ)Ｇ５ＧCaranol １０．９２ C１０H１６O １５２ ０．３６ ６４
５ ５Ｇ乙氧基Ｇ２Ｇ甲基吡啶５ＧEthoxyＧ２ＧmethylＧpyridine １１．０９ C８H１１NO １３７ ０．６２ ４６
６ ２,４,６Ｇ三甲基Ｇ３Ｇ环己烯Ｇ１Ｇ甲醛
２,４,６ＧtrimethylＧ３ＧCyclohexeneＧ１Ｇcarboxaldehyde
１１．４３ C２０H３２O２ ３０４ ０．３１ ９３
７ ２,７,７Ｇ三甲基Ｇ双环[３,１,１]庚Ｇ２Ｇ烯Ｇ６Ｇ酮
２,７,７ＧtrimethylＧBicyclo[３．１．１]heptＧ２ＧenＧ６Ｇone
１１．７０ C１０H１４O １５０ ２．３４ ９１
８ 反Ｇ松香芹醇transＧPinocarveol １２．０８ C１０H１６O １５２ ０．３９ ７４
９ (１R)Ｇ右旋樟脑 DＧCamphor １２．２５ C１０H１６O １５２ ３．６８ ９８
１０ 龙脑Borneol １２．８５ C１０H１８O １５４ １．１５ ７２
１１ 异龙脑Isoborneol １３．８８ C１０H１８O １５４ ０．３４ ６４
１２ (E)Ｇ２,３Ｇ环氧皆烷 (E)Ｇ２,３ＧEpoxycarane １４．７９ C１０H１６O １５２ ０．５４ ５８
１３ ２Ｇ乙基Ｇ１,４Ｇ二甲基苯２ＧethylＧ１,４ＧdimethylＧBenzene １５．５１ C１０H１４ １３４ ０．５６ ５０
１４ 乙酸龙脑酯Bornylacetate １６．１９ C１２H２０O２ １９６ １．３５ ９８
１５ ２,６,６Ｇ三甲基Ｇ１,３Ｇ环己二烯Ｇ１Ｇ甲醛
２,６,６ＧtrimethylＧ１,３ＧCyclohexadieneＧ１Ｇcarboxaldehyde
１９．０２ C１０H１４O １５０ ２．５４ ７８
１６ 石竹烯Caryophylene １９．７３ C１５H２４ ２０４ １．２６ ９９
１７ (E)Ｇ金合欢烯 (E)ＧFarnesene ２０．５９ C１５H２４ ２０４ １．４８ ７２
１８ 大根香叶烯 DＧGermacrene ２１．２７ C１５H２４ ２０４ ４．６３ ９８
１９ 反ＧβＧ罗勒烯transＧOcimeneＧ ２１．５２ C１０H１６ １３６ ０．８８ ６４
２０ １Ｇ甲基１Ｇ乙烯基Ｇ２Ｇ(１Ｇ甲基乙烯基)Ｇ４Ｇ(１Ｇ甲基三乙烯基)Ｇ环己烷
１ＧmethylＧ１ＧethenylＧ２Ｇ(１Ｇmethylethenyl)Ｇ４Ｇ(１Ｇmethylethylidene)Ｇ
Cyclohexane
２１．６５ C１５H２４ ２０４ ０．３１ ７２
２１ βＧ倍半水芹烯 ΒＧSesquiphelandrene ２２．２６ C１５H２４ ２０４ １．８４ ９７
２２ ３Ｇ氨基吡唑３ＧAminopyrazole ２２．５２ C３H５N３ ８３ １．０９ ５３
２３ 反式Ｇ橙花叔醇transＧNerolidol ２３．１７ C１５H２６O ２２２ １．１９ ９１
２４ １Ｇ亚甲基３Ｇ[１Ｇ甲基乙烯基]Ｇ环己烷
１ＧmethyleneＧ３Ｇ(１Ｇmethylethenyl)ＧCyclohexane
２３．７２ C１０H１６ １３６ ０．３８ ４２
２５ (２RＧcis)Ｇ１,２,３,４,４a,５,６,７Ｇ八氢Ｇα,α,４a,８Ｇ四甲基Ｇ２Ｇ萘甲醇
(２RＧcis)Ｇ１,２,３,４,４a,５,６,７ＧoctahydroＧ,α,α,４a,８ＧtetramethylＧ
２ＧNaphthalenemethanol
２４．８１ C１５H２６O ２２２ １８．３０ ９９
２６ 长叶烯Longifolene ２５．４４ C１５H２４ ２０４ １．４０ ８９
２７ 顺ＧαＧ甜没药烯cisＧαＧBisabolene ２５．６２ C１５H２４ ２０４ ０．４５ ４７
２８ １,２Ｇ环辛二烯１,２ＧCyclooctadiene) ２７．４６ C８H１２ １０８ ０．６８ ３８
２９ ２Ｇ氨基Ｇ６Ｇ(３Ｇ氟苯基)Ｇ嘧啶Ｇ４(３H)Ｇ酮
２ＧaminoＧ６Ｇ(３Ｇfluorophenyl)ＧPyrimidinＧ４(３H)Ｇone
２８．３４ C１０H８FN３O ２０５ １．８９ ３８
３０ 除虫菊醇酮Pyrethrolone ２９．４０ C１１H１４O２ １６２ ３．７０ ３２
３１ ２,３Ｇ去氢Ｇ１,８Ｇ桉叶素２,３ＧDehydroＧ１,８Ｇcineole ２９．８４ C１０H１６O １５２ ０．９２ ４３
３２ 反式Ｇ长叶松香芹醇transＧLongipinocarveol ３０．２０ C１５H２４O ２２０ ０．３８ ４２
３３ ２,３Ｇ二甲基Ｇ１,２,３,４Ｇ四氢喹嗯啉
１,２,３,４ＧTetrahydroＧ２,３Ｇdimethylquinoxaline
３０．３４ C１０H１４N２ １６２ ０．６７ ７０
３４ ２Ｇ乙基Ｇ４Ｇ甲基咪唑２ＧethylＧ４ＧmethylＧ１HＧImidazole ３０．８６ C６H１０N２ １１０ ８．３２ ４６
３５ ６Ｇ(１Ｇ甲基乙基)Ｇ４,８aＧ二甲基Ｇ３,５,６,７,８,８aＧ六羟基Ｇ２(１H)萘酮
６Ｇ(１Ｇmethylethenyl)Ｇ４,８aＧdimethylＧ３,５,６,７,８,８aＧhexahydroＧ２
(１H)Naphthalenone
３１．００ C１５H２２O ２１８ １．３６ ８７
３６ 棕榈酸 Hexadecanoicacid ３１．５４ C１６H３２O２ ２５６ ０．６９ ９３
３７ 双[(２R,３S,４R,７S)Ｇ八氢Ｇ７,８,８Ｇ三甲基Ｇ４,７Ｇ亚甲基苯并呋喃Ｇ
２Ｇ基]醚４,７ＧMethanobenzofuran,２,２＇Ｇoxybis[octahydroＧ７,８,８Ｇ
trimethylＧ,[２R[２α．(２＇R∗,３＇aS∗,４＇R∗,７＇R∗,７＇aS∗),３a．α,４．
α．,７．α．,７a．α．]]Ｇ
３１．６８ C２４H３８O３ ３７４ １．３９ ４３
３８ ５,５,８aＧ三甲基萘烷Ｇ１Ｇ酮５,５,８aＧTrimethyldecalinＧ１Ｇone ３２．４７ C１３H２２O １９４ ４．７９ ４０
３９ 环己基三氯硅烷 TrichlorocyclohexylＧSilane ３３．２９ C６H１１Cl３Si ２１８ ０．４１ ３８
４０ 十九烷 Nonadecane ４３．１０ C１９H４０ ２６９ ３．６５ ９４
４１ 二十烷Eicosane ４５．４６ C２０H４２ ２８２ ５．２０ ９８
４２ (Z)Ｇ１３Ｇ二十二烯酰胺 (Z)Ｇ１３ＧDocosenamide ４６．４７ C２２H４３NO ３３８ ０．３３ ７８
４３ 十七烷 Heptadecane ４８．２７ C１７H３６ ２４０ ３．９４ ９７
８０７ 广　西　植　物　　　 　　　　　　　　　　　　　　３４卷
图２　雪菊挥发油总离子色谱图
Fig．２　GCＧMSofDendranthemalijiangensisessentialoil
３　讨论
目前我国供药用的菊花根据产地分为杭菊、怀
菊、毫菊、贡菊、济菊、祁菊、滁菊、川菊八大类,都各
具特征,区别明显,主要为栽培品种.它们的挥发油
成分主要是单萜、倍半萜、含氧衍生物和一些芳香类
化合物(鲍忠定等,２００３;周海梅等,２００５;王莹等,
２００６;杨秀伟等,２００７).从表１看出,该雪菊中挥发
油为多种类型化合物的混合物,其中以萜类化合物
及其衍生物为主,占挥发油总量的２９．９０％,这与其
他药用菊花的化学成份基本相似,但其含量存在差
异.该类活性化合物具有多种生物活性且相对含量
均超过１％,如龙脑(１．１５％)具有开窍醒神,清热散
毒,明目退翳的功效;(１R)Ｇ右旋樟脑(３．６８％)有抗
菌作用;石竹烯(１．２６％)有平喘功效对老年慢性气
管炎疗效显著,还可能与雪菊的平肝明目、清热解毒
功效有关(万晓霞,１９９７);乙酸龙脑酯(１．３５％)具有
显著的抑制番泻叶所致小鼠腹泻、冰醋酸所致小鼠
疼痛以及抑制离体家兔小肠平滑肌运动的作用(李
晓光等,２００１),可能与雪菊中调节生肌有关等.这
说明丽江雪菊与其他菊花具有相近功效.
此外,该挥发油中含有脂肪族和芳香族化合物,
其中含醇类化合物７种,占挥发油总量的２３．２３％,
而 (２RＧcis)Ｇ１,２,３,４,４a,５,６,７Ｇ八氢Ｇa,a,４,８Ｇ四甲
基Ｇ２Ｇ萘甲醇含量最高,达１８．３０％,是该挥发油中的
主要成分,该成分在菊属相关文献报道中未见报道,
可作为该种的特征性成分,用于植物的化学分类鉴
定;酮类化合物６种,占挥发油总量的１７．７６％;烷烃
类化合物８种,占挥发油总量的１４．８３％;烯类化合
物９种,占挥发油总量的１３．５８％,还有６种含氮化
合物,占挥发油总量的１２．９２％.
４　结论
(１)本实验使用微波提取,与传统的水蒸气蒸馏
和超声波提取相比,该法具有提取时间短、效率高及
提取温度低等优点.
(２)本研究测定了雪菊的挥发油成分,为雪菊的
进一步开发利用提供了基础的理论依据,相关挥发
油的功能和药效作用有待深入研究.
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