全 文 ：广 西 植 物 Guihala 29(3)t 424— 426 2009年 5月
山石榴果实挥发油的化学成分分析
杨克迪1，葛 利1，曾东强2，周永红1
(1．广西大学 化学化工学院，南宁 530004；2．广西大学 农学院，南宁 530005)
摘 要：采用超临界C02提取山石榴果实挥发油，并利用 GC-MS联用技术分析挥发油的化学组成。从山石
榴果实挥发油中分离、鉴定出33个化合物，占挥发油总量的89．43 。挥发油主要由各种酯、脂肪酸成分组
成，含量较高的成分是 11，14一二十碳二烯酸甲酯(11，14一eicosadienoie acid，methyl ester，42．49 )，棕榈酸
(palmitic acid，15．34 )，硬脂酸(stearic acid，10．54 )，肉豆蔻酸(myristic acid，6．26 )，十六酸乙酯(hexa—
decanoic acid，ethyl ester，5．84 )。
关键词：山石榴；挥发油l超I临界 CO2萃取l Gc-MS分析
中图分类号：q946．8 文献标识码：A 文章编号：1000—3142(2009)03—0424—03
Chemical c0nStltUentS 0t volatile oils trom ～’ ‘ ’ ●J n 0 ‘’ ⋯
Catunare lj【 pZ OSa trm ts —Y ． ● n ●J
YANG Ke-Di ，GE Li1，ZENG Dong-Qiang ，ZHOU Yong-Hong
(1．School of Chmnistry and Chemical Engineering，Guangxi University，Nanning 530004，China；
2．ColegeofAgriculture，Guangxi University，Nanning 530005，China)
Abstract：The volatile oils were extracted from the fruits of Catunaregam spinosa by supercritical C02，analyzed by
capillary GC-MS techniques，and the relative content of each component was determined by area normalization meth—
od．33 components were isolated and identified from the volatile oils which account for 89．43％ of total oil and were
dominated by ester and earboxylic acid fractions．The main constituents were 11，14-eicosadienoic acid，methyl ester
(42．49 )，palmitic acid(15．34 )，stearic acid(IO．54 )，myristie acid(6．26 )，hexadecanoic acid，ethyl ester
(5．84~)respectively．
Key words：Catunaregam spinosa}volatile oilst supercritical C02 extraction；GC-MS
山石榴(Catunaregam spinosa)，又名猪肚筋、
牛头筋、刺榴、山蒲桃等，系茜草科(Rubiaceae)山石
榴属植物，主要分布于我国西南、华南地区。山石榴
以根、叶、果入药，具有消炎、杀菌，利尿、祛风湿，治
疗跌打损伤等多种药理、药效作用(吴德邻，2005；中
国科学院中国植物志编辑委员会，1999；Hamerski
等，2003；Sotheeswaran等，1989；Murty等，1988)。
此外，山石榴果实、叶的提取物也具有较强的杀虫作
用及毒鱼活性(Kulakkattolickal，1989a，b)，其果实
的甲醇提取物对小菜蛾、菜粉蝶幼虫具有较好的拒
食活性和毒杀活性(曾东强等，2005)，在农业病虫害
防治方面具有潜在的应用开发价值。目前，有关山
石榴化学成分 的研究报道很少，仅 Hamerski等
(2003)报道从山石榴的茎部分离得到鸡屎藤苷甲
酯，京尼平甙，栀子甙等多个环烯醚萜类化合物。
广西十万大山地区拥有丰富的山石榴植物资
源，当地民间有使用山石榴果实作为土农药防治农
业害虫的经验。本文以山石榴果实为研究对象，采
用超临界 CO 萃取方法从中提取挥发油，并利用
GC-MS联用技术分析了挥发油的化学成分，为进一
步探讨山石榴果实挥发油的生物活性奠定基础。
收藕日期：2007—12-15 修回日期：2008一i0-26
基金项目：广西自然科学基金(桂科基0342002—1)[Supported byNatural Science Foundation ofGuang~(0342002—1)]
作者简介：杨克迪(1966一)，男，广西兴安人，博士，副教授，主要从事天然药物化学研究工作。
3期 杨克迪等：山石榴果实挥发油的化学成分分析 425
1 仪器、试剂与材料
超 临界 CO：萃取装 置 (杭州 华黎公 司)；
QP5050A气相色谱 一质谱联用仪(日本岛津)。
cO 气体，纯度 99．99 (广西柳州气体厂)；正己烷，
色谱纯(Fisher Scientific)；山石榴果实于 2006年 1O
月采自广西十万大山，并经广西林业勘探设计院钟业
聪高级工程师鉴定。新鲜的材料于室温下阴干，然后
在干燥箱 5O℃烘干24 h，粉碎，低温贮存备用。
。
2 实验方法
2．1山石榴果实挥发油的提取
称取粉碎后的山石榴果实 100 g，置于萃取釜中
萃取2 h。萃取条件：Co2流速12 g·mJf ，萃取压力
120 bar，温度5O℃，分离温度一1O℃。萃取结束后从
分离釜收集萃取物，得具有浓郁香味的金黄色挥发
油。取 1 mL山石榴果实挥发油，用 1 mL正己烷溶
解，溶液经0．45 m微孑L滤膜过滤作为样品供试液。
2．2挥发油的 GC-MS分析
色谱和质谱条件为：DB一1石英毛细管色谱柱
(O．25 mm×30 m，0．25 m)，柱前压为47 KPa；进
样口温度270℃；程序升温：柱起始温度 7O℃，保持
1 min，以 3℃ ·min 升至 8O℃，然后 以 5℃ ·
rain- 升至270℃，保持 10 rain；载气为高纯氦气，流
量为1．0 mL·mif ；进样量 0．5 L，分流比为1：
4O。EI离子源 70 eV，接口温度 250℃；倍增电压
1．2 KV；质荷比(m／z)扫描范围33~700 amu。
样品定性、定量分析方法：对得到的总离子流图
中各峰进行质谱扫描，得到相应各峰质谱图，与
Nist 147数据库标准物质质谱 图进行对 比分析，并
参考相关文献，确认山石榴果实挥发油中各组分化
学结构。采用 G1701BA化学工作站数据处理系
统，用峰面积归一化法计算出各组分在挥发油中的
相对百分含量。
3 结果与讨论
(1)经 GC—MS分析，从山石榴果实挥发油中共
分离出45个化合物，鉴定了其中33个，占山石榴果
实挥发油总量的89．43 (表 1)。鉴定出的挥发油成
分中，酯类化合物 13个，占挥发油总量的62．53 ，是
山石榴果实挥发油浓郁香味的主要组成部分；脂肪酸
类化合物8个，占挥发油总量的 34．12 。挥发油中
含量较高的组分主要是 11，14一二十碳二烯酸甲酯
(11，14一eicosadienoic acid，methyl ester，42．49 )，棕
榈酸(palmitic acid，15．34 9，6)，硬脂酸 (Stearic acid，
1O．54％)，肉豆蔻酸(myristic acid，6．26 )，十六酸乙
酯(hexadecanoic acid，ethyl ester，5．84 )。
图 1 山石榴果实挥发油的总离子流图
Fig．1 Total ion chromatogram of volatile oils from Catunaregam spinosa fruits
(2)山石榴果实挥发油的化学组成中，相当部分
化合物在其它植物挥发油中也存在，并且具有不同
程度的杀虫、杀菌等生物活性。挥发油中的肉豆蔻
酸、棕榈酸等脂肪酸及其酯类对棉铃虫幼虫、玉米螟
等具有抑制产卵作用(Balent K6se等，2007；Xu等，
2006；Li等，2004)，对鳞翅目类、半翅目类、直翅目
类等昆虫的具有杀虫活性(Thompson，1973)；苯甲
酸苄酯具有杀螨活性，可用于防治仓储害螨(Ty—
rophagus putrescentiae)的成虫 (Kim 等，2004)；a一
松油醇(Kordali等，2007；Carson等，1995)对马铃
薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)的幼虫具
有一定的毒杀活性，同时也对大肠杆菌等具有抑制
作用，等等。虽然这些化合物具有一定的生物活性，
但是在山石榴果实挥发油的杀虫、抑菌活性，仍需要
通过进一步的生物测定和研究才能判断。
(3)超临界CO 萃取是一种温和的分离技术，
426 广 西 植 物 29卷
表 1 山石榴果实挥发油化学成分
Table 1 Chemical constituents of volatile oils
from Catunaregam spinosa fruits
No景 化合物 ．Ri?e邑三 d
Lm lnJ ‘
相对含量
Content
( )
萃取温度低，化学环境惰性，与水蒸汽蒸馏法相比，
能最大程度地避免植物挥发淮提取过程中化学成分
的破坏，反映出植物挥发油的实际组成。
4 结论
本文首次分析报道了山石榴果实的挥发油化学
组成，结果表明，山石榴果实挥发油中富含酯、脂肪
酸等组分。研究工作可为山石榴资源的开发利用、
化学成分和活性研究提供借鉴。
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