全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 27(5)：803—804 2007年 9月
小黄皮叶挥发油的化学成分
纳 智
(中国科学院 西双版纳热带植物园，云南 勐腊 666303)
摘 要：利用水蒸气蒸馏法提取小黄皮叶挥发油，运用毛细管气相色谱一质谱联用法对挥发油进行了分析，
分离出4O个峰，鉴定了其中的 37种成分，所鉴定成分占挥发油总量的 99．87 ，其主要化学成分为单萜及倍
半萜类化合物。
关键词 ：小黄皮；挥发油；化学成分；气相色谱一质谱联用
中图分类号：Q946．85 文献标识码 ：A 文章编号：1000—3142(2007)05—0803—02
Chemical C0 titUentS ot v0latile OiI from ⋯ _ ⋯ J n ⋯ ⋯
leaves 0f Clausena emarginata
NA Zhi
(Xishuangbanna Tropical Botanical Garden，Chinese Academy of Sciences，Mengla 666303，China)
Abstract：The volatile oil from the leaves of Clausena emarginata was obtained by steam distilation and the chemical
constituents of the oil were separated and identified by means of capillary gas chromatography-mass spectrometry．40
peaks were separated，of which 37 compounds were identified，accounting for 99．87 of the total oil．Monoterpe—
noids and sesquiterpenoids are the major chemical components in the volatile oil．
Key words：Clausena emarginata；volatile oil；chemical constituents；GC-MS
小黄皮(Clausena emarginata)是芸香科黄皮
属小乔木，又名十里香、白花千里眼等，产云南西南、
东南部海拔 300～8OO rfl的石灰岩灌丛中，广西也
有分布(中国科学院昆明植物研究所，l995)。其根、
叶人药 ，性苦、辛 ，微温。宣肺止咳 ，行气止痛 ，通经
活络。主治感 冒头痛、风寒咳嗽、胃痛 、风湿性关节
炎等(《全国中草药汇编 》编写组 ，1988)。黄皮属植
物富含香 豆素 和 咔唑生 物 碱 (Sunthitikawinsakul
等，2003；Lakshmi等，1984)，小黄皮的叶和果实富
含挥发油，有关其叶挥发性成分尚未见报道。本研
究采用水蒸气蒸馏法提取出云南西双版纳产小黄皮
叶的挥发油，通过气相色谱一质谱联用仪对其化学
组成进行了定性定量研究，以期为小黄皮的进一步
研究和开发提供科学依据。
1 仪器与样 品
气相色谱一质谱联用仪：Finnigan Trace DSQ
气相色谱一质谱联用仪(美国 Thermo Electron公
司)。样 品：小黄皮叶于 2005年 3月采 自中国科学
院西双版纳热带植物 园内，经本园标本馆王洪高级
实验师鉴定。
2 挥发油的提取
采小黄皮鲜叶 210 g切碎，进行水蒸气蒸馏。
所得油层及水层用重蒸过的乙醚萃取 3次，合并乙
醚萃取液，元水硫酸钠干燥，挥干乙醚后得到黄色有
收稿日期 ：2005—11-11 修回日期 ：2006—08—12
基金项目：中国科学院西双版纳热带植物园资源植物开发项目[Supported by the Resource Plant Devlopment Program of Xishuangbanna Tropical t3o—
tanieal Garden，CAS]
作者简介：纳智(1973一)，男(回族)， mIL-叫l『j人，副研究员，博士，主要从事天然产物化学研究工作，(E-mail)nazhi@xtbg．org·en。
维普资讯 http://www.cqvip.com
804 广 西 植 物 27卷
特殊气味的小黄皮叶挥发油，得油率为 0．84 (w／
W )。
3 挥发油的气相色谱一质谱分析
气相色谱条件：色谱柱为 DB一5MS毛细管柱
(30 m×0．25 mm×0．25 m)。柱温采用程序升
温，在 4O℃开始，以 4℃／min升至 18O℃，然后以 8
℃／min升至 270℃ ，保持 8 min。汽化室温度 230
℃，载气为高纯氦气，载气流速 1．0 mL／min，进样
量 0．4 L(挥发油乙醚稀释液)，分流 比 3O：1。
质谱条件：离子源为 EI源，电离能量 70 eV，离
子源温度 200℃，接 口温度 250℃，电子倍增管电压
1 259 V，发射电流 100／*A，质量扫描范 围 35～500
amu，溶剂延迟 2．50 min。
4 结果
按上述条件对小黄皮叶挥发油进行 GC—MS分
析，分离出 4O个峰。经计算机检索 NIST 02标准
质谱图库，人工解析及查对有关资料(丛浦珠，1987；
Masada，1976)，确认 了其 中的 37个成分 。并且用
峰面积归一化法计算出各成分在挥发油中的相对含
量 ，结果见表 1。
表 1 小黄皮叶挥发油的化学成分
Table 1 Chemical constituents of volatile oil from leaves of Clausena emarginata
№ tR
Co mpou nd
。
Rela蔫tive № tR Co mpou榔nd 。 R elative
1 7．34 d—Thujene 荸烯 3．10 2O 19．65 Bornyl acetate乙酸冰片酯 0．32
2 7．60 ~-Pinene d一蒎烯 6．77 21 2O．19 Carveol香芹醇 0．06
3 8．06 Camphene莰烯 0．09 22 21．23 Elixene 0．25
4 8．84 Phelandrene 水芹烯 1．56 23 22．82 Geraniol acetate乙酸香叶醇酯 0．10
5 9．02 p-Pinene 蒎烯 6．40 24 23．11 [3-Elemene p-榄香烯 0．21
6 9．43 p-Myrcene 月桂烯 3．87 25 24．10 caryophyIene石竹烯 4．17
7 9．94 d—Phelandrene d一水芹烯 0．57 26 25．24 d—caryophyIene d石竹烯 4．78
8 10．32 d—Terpinene d一松油烯 2．9O 27 25．33 Aromadendrene香橙烯 0．25
9 10．62 o-Cymene邻一伞花烃 1．56 28 26．30 (+)一Ledene(+)一喇叭烯 0．07
10 10．85 Limonene柠檬烯 1O．O8 29 26．47 r-Elemene r一榄香烯 4．2O
11 11．07 p-trans-Ocimene p-反一罗勒烯 1O．42 3O 26．75 d—Farnesene d一金合欢烯 1．24
12 11．53 p-cis—Ocimene p-顺一罗勒烯 6．40 31 27．11 Cadinene杜松烯 0．31
13 12．2O r—Terpinene r一松油烯 21．12 32 28．83 Spathulenol匙叶桉油烯醇 0．11
14 12．84 Terpinolene异松油烯 6．76 33 28．98 caryophyIene oxide石竹烯氧化物 0．01
15 13．28 Linalool芳樟醇 0．04 34 29．。9 Globulol蓝桉醇 0．27
16 13．72 p-Mentha一1，3，8-triene对薄荷烷一1，3，8-三烯 0．05 35 29．34 Ledol喇叭茶醇 0．09
17 14．26 E，Z_2，6-Dimethyl一2，4，6-octatriene反 ，顺 0．63 36 3O．7Z tau-Cadinol tau一杜松醇 0．18
— 2，6一二甲基一2，4，6一辛三烯 37 31．10 a-Cadinol d一杜松醇 0．19
18 16．10 (一)一4-Terpineol(一)一松油烯一4一醇 0．67
19 16．63 d—Terpineol d一松油醇 0．10
5 讨论
从表 1可见，小黄皮叶挥发油中已鉴定出的 37
种化合物占挥发油总量的 99．87 ，主要为单萜烯、
倍半萜烯及其含氧衍生物，特别是单萜类化合物，相
对含量达到挥发油总量 的 81．59 ，而且结构类型
丰富。挥发油中相对含量较高的成分依次为 r一松油
烯 (21．12 )、f3一反一罗 勒 烯 (10．42 )、柠 檬 烯
(10．08 )、a一蒎烯 (6．77 )、异松油烯 (6．76 )和
』3一蒎烯(6．4O )等。
萜类化合物是存在于自然界的具有多种生物活
性的一类化合物，如在小黄皮叶挥发油中的乙酸冰
片酯(0．32 )具有祛痰作用 ；石竹烯 (4．17 )具有
一 定平喘作用；a一蒎烯(6．77 9／5)有明显的镇咳和祛
痰作用，并有抗真菌作用；f3一蒎烯(6．40％)具有抗炎
作用；柠檬烯(10．08 )具镇咳、祛痰及抗菌作用，对
肺炎双球菌、甲型链球菌、金黄色葡萄球菌等有很强
的抑制作用(江纪武等，1986)，小黄皮叶能治感 冒
头痛 、风寒 咳嗽等可 能与含有这些 有效成分有关。
通过对小黄皮叶挥发油化学成分的分析及其相对含
(下转第 791页 Continue on page 791)
维普资讯 http://www.cqvip.com
5期 陈健辉等：华南五针松叶发育的研究 791
层 ，但在部分位置偶尔有两层分布，大小并不固定；内
皮层切向壁、径向壁均加厚。树脂道 3个 ，在叶尖或
叶基部位有部分 2个，是因为分化滞后所致，而背面
的 2个能够发育形成中生类型，这是由于松茎树脂道
的分生源于基本分生组织细胞，并同时伴有上皮细胞
的分裂(吴鸿等，1996)，而叶树脂道的分化 ，是由靠表
皮的一些具有潜在分生能力的细胞分化而成，由于生
长条件等因素响应 ，这些细胞在紧靠表皮的位置继续
分裂就可能形成中生类型，但 比例较少。
3．4华南五针松适于旱生生活结构的发育特征
松叶表皮细胞、叶肉细胞的发育与针叶外观变化
是一致的：当“针叶内缩，形成外观笔头状，具鳞叶包
被”时，幼叶的表皮加厚不明显，叶肉细胞为圆形或多
边形薄壁细胞，细胞壁仅有波纹状壁；而“针叶外展或
直出”时，叶的角质层厚、叶表面细胞看不清楚，蜡质
多，具蜡质钉，叶肉细胞壁形成强烈皱缩。这些保水
结构的逐渐形成，与植物绿色结构的形成，蒸腾作用
的增加一致，从另一角度说明其适于在干旱或悬崖上
生活。但这是否是影响其幼苗生长，导致物种衰退的
一 个因素有待进一步研究。
参考文献：
中国科学院华南植物研究所．2000．广东植物志(第 4卷)[M]．
广州 ：广东科技出版社 ：15—16
林金星 ，胡玉熹．2000．裸子植物结构 图集[M]．北京 ：科学 出
版社：3—5O
傅立国，陈潭清 ，郎楷永 ，等．2000．中国高等植物志 (第三卷)
[M]．青岛：青岛出版社：51—67
戚康标，常弘，缪汝槐．2001．中国珍稀 濒危 动植 物辞典[M]．
广州：广东人民出版社：596
Dilcher D L．1 974．Approaches to the identification of angiosperm
leaf remains[J]．BotRev，40：1—157
Gui YL(桂耀林)，Lee CL(李正理)．1963．Anatomical studies of
the leaf structure of Chinese Pinus(中国松属针叶的比较解剖
观察 )[J]．Acta Bot Sin(植物学报)，11(1)：44—58
Hu YX(胡 玉熹)．1986．SEM observation of the inner surface of
needle cuticles in Pinus(松属针叶角质层内表皮结构的扫描电镜
观察)[J]．Acta Phytotax Sin(植物分类学报)，24(6)：464-468
Laubenfels D J．1 953．The external morphology of conifer leaves
[J]．Phytomorphology，3：1—2O
Miao SY(缪绅裕)，Wang wT(王伟彤)，Zeng YJ(曾阳金)，et a1．
2004．Basic characteristics of Pinus kzoangtungensis community
in Shimentai Nature Reserve，Guangdong(广东石门台自然保护
区广东松群落的基本 特征 )[J]．Cruihaia(广西植物)，24(5)：
39O一 395
Shao LX(邵邻相)，Zhang FJ(张凤娟)．2005．SEM observation on
leaf epidermis of 6 species in Pinaceae(6种松科植物叶表皮的扫
描电镜观察)[J]．Bull Bot Res(植物研究)，25(3)：281-285
Su YJ(苏应娟)．1997．Comparative observation of leaf structure
of Taxaceae，Cephalotaxaceae and Podocarpaceae(红豆杉科 、三
尖杉科和罗汉松科植物叶片结构 的比较观察)[J]．J Wuhan
Bot Res(武汉植物学研究)，15(4)：307—316
Sung SW ，Kyungsik K，Robert SH．2004．Cuticle micromorpholo—
gy of leaves of Pinus(Pinaceae)from North America[J]．Bot．，
Linn Soc，144：303— 320
Wu H(吴鸿)，He YL(贺游利 )，Hu ZH(胡正海)．1996．The de—
velopment of the cortical resin ducts in the stem of Sciadopitys
verticillata(日本金松皮层树脂道发育 的研究)[J]．J North一
7~2est[Iniv(西北大学学报 自然科学版)，26(6)：529—532
Wu H(吴翰)．1 984．A scanning electron microscopic observation
of the leaves in some conifers(几种松柏植物叶片的扫描 电镜
观察)[J]．Acta Bot Sin(植物学报)，26(4)：376—380
Wu XQ(吴小琴)，Zhu JM(朱 锦懋 )，Huang RZ(黄儒珠)，et a1．
2004． Evidence of casparian strip in the foliar endoderm is of Pi—
HUS bungeana(白皮松针叶内皮 层中凯氏带的证据)[J]．Acta
Bot Sin(植物学报)，43(10)：1 O81—1 084
Yao BJ(姚璧君)，Hu YX(胡玉熹)．1982．Comparative anatomy
of conifer leaves(松柏类植物叶子 的比较解剖观察)[J]．Acta
Phytotax Sin(植物分类学报)，20(3)：275—294
(上接第 804页 Continue from page 804)
量的测定，为开发和综合利用小黄皮植物资源提供了
科学依据。
中国科学院西双版纳热带植物园动植物关系组
提供 GC-MS测试 ，特 此致谢 。
参考文献：
中国科学院昆明植物研究所．19995．云南植 物志[M]．北京 ：
科学出版社，6：763—764
《全国中草药汇编》编写组．1976．全国中草药汇编(下册 )[M]．
北京 ：人民卫生出版社：790
丛浦珠．1987．质谱学在天然有机化学中的应用[M]．北京 ：科
． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ．
学出版社
江纪武 ，肖庆祥．1986．植物药有效成分手册[M]．北京 ：人 民
卫生出版社 ：136，182，668，832，833
Lakshmi V，Prakash D，Raj K，et a1．1 984．Monoterpenoid furano—
coumarin lactones ftom Clausena anisata[J]．Phytochemistry，
23(11)：2 629—2 631
Masada Y．1976．An alysis of Essential Oil by Gas Chromatography
and Mass Spectrometry IN]．New Y0fk：John Wiley and Sons Inc
Sunthitikawinsakul A，Kongkathip N，Kongkathip B，et a1．2003．
Co umarins and carbazoles from Clausena excaTxzta exhibited an—
timycobacterial and antifungal activities[J]．Planta Medica，69，
】55一 】57
维普资讯 http://www.cqvip.com