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Composition and diurnal variation analysis of volatile organic compounds in Gardenia jasminoides form.grandiflora

大花栀子植物挥发物成分测定及其日变化分析



全 文 :书广 西 植 物 Guihaia 32(4):551-556                                2012年 7 月  
DOI:10.3969/j.issn.1000-3142.2012.04.024
大花栀子植物挥发物成分测定及其日变化分析
薛 丹1,哀建国2*,高 岩1,丁倩倩3,宋哲岳1,殷 倩1
(1.浙江农林大学 林业与生物技术学院,浙江 临安311300;2.浙江农林大学 天目学院,
浙江 临安311300;3.浙江农林大学 风景园林与建筑学院,浙江 临安311300)
摘 要:为探究大花栀子植物挥发物成分组成及其一天内早、中、晚的差异,采用热脱附气质联用技术对其进
行香气成分的分析。结果表明:全天从其花朵中共鉴定出62种成分,主要为萜烯类、酯类、醇类物质,且不同
时间其成分差异显著,如早、中、晚3个时间段,β-蒎烯相对含量分别为1.93%、1.69%、8.81%,顺式-β-罗勒烯
分别为28.22%、4.35%、16.47%。3-蒈烯(3.45%)、异丁子香酚(0.21%)等只在早上检出;月桂烯(0.38%)、
伞花烃(2.46%)等只在晚上检出;芳樟醇、金合欢烯等在早上和午间两个时间段相对含量较高,而在晚上却未
检测出。从植物VOCs角度结合其日变化动态,为大花栀子园林配置及其综合开发利用提供理论依据。
关键词:大花栀子;挥发物;日变化;TDS-GC/MS技术
中图分类号:S685.99  文献标识码:A  文章编号:1000-3142(2012)04-0551-06
* Composition and diurnal variation analysis of
volatile organic compounds in Gardenia
jasminoidesform.grandiflora
XUE Dan1,AI Jian-Guo2*,GAO Yan1,DING Qian-Qian3,
SONG Zhe-Yue1,YIN Qian1
(1.College of Forestry and Biotechnology,Zhejiang A &F University,Lin’an 311300,China;
2.Tianmu College,Zhejiang A&F University,Lin’an 311300,China;3.School of
Landscape Architecture,Zhejiang A &F University,Lin’an 311300,China)
Abstract:The constituents and the variation during daytime(early in the moring,at noon,in the evening)of volatile
organic compounds(VOCs)in Gardenia jasminoides form.grandiflora were studied.The VOCs were identified
with the thermal desorption system gas chromatography/mass spectrometer technique TDS GC/MS.62VOCs were
identified and mainly as terpenoids,esters,alcohols.The results showed that diurnal variation of VOCs were signifi-
cant.Eg:relative content(in the moring,at noon,in the evening)ofβ-Pinene were 1.93%,1.69%and 8.81%re-
spectively.That of cis-β-Ocimene were 28.22%,4.35%and 16.47%respectively.3-Carene(3.45%)and Isoeu-
genol(0.21%)could be found barely in the moring.Myrcene(0.38%)and p-Cymene(2.46%)could be seen only
in the evening.Content of Linalool and Farnesene was higher in early and middle of daytime but the two were not be
found in the evening.The research might offer theory basis for landscape application and overal utilization of Garde-
nia jasminoides form.grandifloraby analysis of VOCs and diurnal variation.
Key words:Gardenia jasminoides form.grandiflora;VOCs;diurnal variation;TDS-GC/MS
* 收稿日期:2011-12-29  修回日期:2012-03-31
基金项目:浙江省自然科学基金(Y3110393)[Supported by the Natural Science Foundation Project of Zhejiang Province(Y3110393)]
作者简介:薛丹(1982-),男,陕西渭南人,硕士研究生,从事群落生态学等方面的研究,(E-mail)xdgaoseng@163.com。
*通讯作者:哀建国,男,博士,副教授,硕士生导师,主要从事植物资源开发与利用相关研究,(E-mail)aijianguo@yahoo.com.cn。
  大花栀子(Gardenia jasminoides form.gran-
diflora)为茜草科栀子属植物,常绿灌木,主要分布
于浙江、江苏、四川等地(浙江植物志编辑委员会,
1993),是我国亚热带地区极具观赏价值的矮生灌木
类地被植物,同时也是我国传统名花。花期5~7
月,初夏开花,花色素白,花气清芬。早在唐朝时期,
就已成为重要的审美对象,尤以花“色”、花“香”为栀
子审美的两个重要方面,此外兼及花“形”,历代文人
的清赏与意趣的渗透不断提升着栀子的审美品格、
其审美内涵不断丰富。
近年来,随着对植物 VOCs研究的深入及医疗
界、风景园林界等各方面对园艺疗法、芳香疗法的重
视,人们发现它们在生态系统中的作用越来越突出,
已经引起了较大的关注。如金荷仙等(2006)、张莹
等(2011)分别对4个桂花品种和4种石斛兰花朵的
香气成分作过研究报道;潘晓岚(2009)、高翔等
(2011)实验证明,芳香植物挥发物可以缓解抑郁情
绪、具有抗炎镇痛活性以及可以调节人体的神经系
统,对人体具有保健作用。本实验采用动态顶空气体
循环采集法与热脱附气质联用分析(TDS-GC/MS)技
术,测定在近自然状态下大花栀子活体植株花香成
分及其日动态释放差异,从香气组成及其日变化动
态方面为其园林配置与应用提供一些理论依据。
1 材料与方法
1.1材料
实验于2011年6月初在临安浙江农林大学东
湖校区校园内进行,供试植株为校园绿地中栽植的
大花栀子(盛花期)。
1.2方法
1.2.1香气采集 选择晴朗无风的天气(6月9日),
选用QC-1型大气采样仪(北京市劳动保护科学研
究所)采用动态顶空气体循环采集法(高岩,2005),
选择长势良好,饱满和无病虫害的花朵进行香气采
集,采样时间分别为7:00、13:00、18:00,单次采气
时间为30min,3次平行重复试验。
1.2.2香气成分分析 植物香气成分分析采用热脱
附-气相色谱/质谱联用法(thermo desorption sys-
tem/gas chromatography/mass spectrum,TDS-
GC/MS)分析。仪器及参数设置条件参考高岩
(2005)的方法。TDS(德国 Gerstel公司生产的
TD3型)工作条件:系统载气压力为20kPa;进样口
温度为250℃;热脱附温度为250℃(10min);冷阱
温度为-100℃(保持3min)。GC(美国 Agilent公
司生产的7890A型)工作条件:色谱柱为30m×250
μm×0.25μm的 HP-5MS柱;程序升温:初始温度
40℃,保持4min,后以6℃·min-1的速率升至250
℃,保持3min后以10℃·min-1的速率升至270
℃,保持5 min。MS(美国 Agilent公司生产的
5975C型)工作条件:电离方式为EI;电子能量为70
eV;原子质量范围为28~450;接口温度为280℃;
离子源温度为230℃;四级杆温度150℃(Viljoen
等,2003)。
1.2.3数据分析 数据处理与质谱检索:采用气质
联用仪计算机的 NIST2008谱库,自动检索分析组
分的质谱数据,并对全部检索结果参考有关标准图
谱进行核对和补充检索,对各挥发物成分进行定性,
用总离子流峰面积归一化法计算各成分在总挥发物
中的相对百分含量(Gao等,2005)。
2 结果与分析
2.1大花栀子香气成分种类分析
经GC/MS分析,从大花栀子早、中、晚三个时
间段分别确定出35,47和30种化合物及相对百分
含量(表1,图1~图2),在组成和相对含量上都存
在差异。通过分析发现:大花栀子不同时间段不仅
香气成分类别差异显著。萜烯类、酯类、醇类、烷烃
类、醛酮类为共有物质类别,其中萜烯类物质均为主
要成分,总计31种,占类别总量的50%;其次为酯
类物质,共14种,占成分总量的22.58%;再次为醇
类物质10种,占类别总量的16.12%,这3类化合
物的组分和含量占结果的绝大部分比例。醛酮类成
分有4种,分别为苯甲醛、6-甲基-5-庚烯-2-酮、壬醛、
癸醛,占类别总量的6.45%;烷烃类物质3种,占类别
总量的4.84%;酚类物质只有异丁子香酚(0.21%)
一种,且只在早上检出,占类别总量的1.61%。
2.2不同时间段大花栀子香气成分及相对含量比较
从表1可知,在时间上,其香气成分相对含量差
异明显。早上 其 挥 发 物 以 顺 式-β-罗 勒 烯 为 主
(28.22%),其次为金合欢烯(17.3%),苯甲酸甲酯
(12.91%);午间以金合欢烯为主(22.27%),其次为
苯甲酸甲酯(16.82%),芳樟醇(10.05%);傍晚以顺
式-β-罗勒烯为主(16.47%),β-蒎烯(8.81%),柠檬
烯(5.28%)。且不同时间其成分间差异显著,如早、
255 广 西 植 物                  32卷
表1 3个时间段大花栀子植物挥发物成分分析结果
Table 1 Identification results of VOCs in Gardenia jasminoides form.Grandiflorain 3segments
序号
No.
保留时间
Retention
time
化合物
Compound
分子式
Molecular
formula
相对含量 Relative content(%)

Moring

Noon

Evening
1  4.60  1,3-环庚二烯1,3-Cycloheptadiene  C7H10 0.17
2  4.81 甲基丁酸甲酯 Methyl methylbutyrate  C6H12O2 0.12  0.29  0.17
3  6.92  3-己烯-1-醇3-Hexen-1-ol,(Z) - C6H12O  0.45
4  7.16 甲基丁烯酸甲酯 Methyl tiglate  C6H10O2 2.51  6.05
5  8.85 α-蒎烯α-Pinene  C10H16 0.15
6  8.94  3-己烯酸甲酯 Methyl 3-hexenoate  C7H12O2 0.15
7  9.06  3-甲基-己醇1-Hexanol,3-methyl - C7H16O  0.23
8  9.65 苯甲醛Benzaldehyde  C7H6O  0.39
9  10.15 月桂烯 Myrcene  C10H16 0.38
10  10.43  6-甲基-5-庚烯-2-酮5-Hepten-2-one,6-methyl- C8H14O2 0.26
11  10.53 β-蒎烯β-Pinene  C10H16 1.93  1.69  8.81
12  10.84 水芹烯Phelandrene  C10H16 0.3  0.31  1.41
13  10.97 (Z)-乙酸-3-己烯酯3-Hexen-1-ol,acetate,(Z) - C8H14O2 0.2
14  11.19 α-萜品烯α-Terpinene  C10H16 0.27  0.23  0.67
15  11.26 莰烯Camphene  C10H16 0.27  1.17
16  11.38 伞花烃p-Cymene  C10H14 2.46
17  11.51  3-蒈烯3-Carene  C10H16 3.45
18  11.52 柠檬烯D-Limonene  C10H16 1  5.28
19  11.78 反式-β-罗勒烯trans-β-Ocimene  C10H16 2.84  0.73  3.16
20  12.09 顺式-β-罗勒烯cis-β-Ocimene  C10H16 28.2  4.35  16.5
21  12.33 γ-萜品烯γ-Terpinene  C10H16 0.14  0.14  0.66
22  12.89  4-乙基苯甲醇Benzenemethanol,4-ethyl - C9H12O  0.24  0.31
23  13.10 萜品油烯Terpinolen  C10H16 0.61  0.3
24  13.42 苯甲酸甲酯 Methyl benzoate  C8H88O2 12.91  16.82  4.12
25  13.50 壬醛Nonanal  C9H18O  0.21
26  13.54 丙酸己酯Propanoic acid,hexyl ester  C9H18O2 0.12
27  13.58 芳樟醇Linalool  C10H18O  4.14  10.1
28  13.85 紫苏(油)烯Perilene  C10H14O  0.12
29  13.97  1,3,8-对薄荷三烯1,3,8-p-Menthatriene  C10H14 0.72  0.19  1.36
30  14.19 反-3-蒈烯-2-醇trans-3-Caren-2-ol  C10H16O  2.4  0.56  3.6
31  14.46 别罗勒烯Alo-Ocimene  C10H16  1.51  0.1  1.19
32  15.05 乙酸苯甲酯Acetoxytoluene  C9H10O2 0.15
33  15.16 薄荷醇L-(-)-Menthol  C10H20O  0.18
34  15.52 甘菊环烃Azulene  C10H8 0.2  0.38
35  15.61 脱氢芳樟醇 Hotrienol  C10H16O  0.6  1.05
36  15.72 丁酸己酯Butanoic acid,hexyl ester  C10H20O2 0.27
37  15.76 萜品醇cis-Terpineol  C10H18O  0.16
38  15.85 水杨酸甲酯 Methyl salicylate  C8H8O3 0.62  0.65
39  16.15 癸醛Decanal  C10H20O  0.28  0.79  0.18
40  16.93 Z-3-甲基丁酸己烯酯cis-3-Hexenyl isovalerate  C11H20O2 0.77
41  16.97 (Z)-丙酸-3-己烯酯3-Hexen-1-ol,propanoate,(Z) - C9H16O2 0.22  0.92  0.55
42  17.08  3-甲基-丁酸己酯Butanoic acid,3-methyl-,hexyl ester  C11H22O2 0.16
43  17.74 反式香叶醇trans-Geraniol  C10H18O  0.28  0.12
44  17.89 丙酸苯酯Benzyl propionate  C10H12O2 0.18
45  20.30  1-甲基乙基-环己烷Cyclohexane,(1-methylethyl) - C9H18 4.39  9.1  0.94
46  20.40  6-十一醇6-Undecanol  C11H24O  0.91  1.46
47  21.86 古芸烯Gurjunene  C15H24 0.26  0.9
48  22.01 喇叭烯Varidiflorene  C15H24 0.15  0.34
49  22.11 去氢香橙烯Aromadendrene,dehydro - C15H22 0.1
50  22.97 石竹烯Caryophylene  C15H24 0.61  0.45
3554期         薛丹等:大花栀子植物挥发物成分测定及其日变化分析
续表1
序号
No.
保留时间
Retention
time
化合物
Compound
分子式
Molecular
formula
相对含量 Relative content(%)

Moring

Noon

Evening
51  23.18 罗汉柏烯Thujopsene  C15H24 0.12
52  23.45 愈创木烯Guaiene  C15H24 0.2  0.85
53  23.69 异丁子香酚Isoeugenol  C10H12O2 0.21
54  23.89 (Z)-金合欢烯(Z)-Farnesene  C15H24 0.22  0.33
55  24.61 别香橙烯L-aloaromadendrene  C15H24 0.2  0.22
56  24.70 蛇麻烯 Humulen  C15H24 0.61
57  24.85 (Z,E)-金合欢烯(Z,E)-Farnesene  C15H24 1.54  1.82
58  25.33 金合欢烯Farnesene  C15H24 17.3  22.3
59  25.92 衣兰油烯 Muurolene  C15H24 0.15  0.24
60  27.15 绿叶烯Patchoulene  C15H24 1.25  4.84
61  27.24 马兜铃烯Aristolene  C15H24 0.25  0.32
62  22.73 雪松烯Cedrene  C15H24 0.12
图1 3个时间段大花栀子挥发性成分的GC/MS总离子流图
Fig.1 Total ion chrom atogram of scent compositions in G.jasminoides form.Grandiflorain 3segments
中、晚β-蒎烯相对含量分别为1.93%、1.69%、
8.81%,顺式-β-罗勒烯分别为28.22%、4.35%、
16.47%。成分种类亦有区别,以萜烯类物质为例,
早、中、晚三个时间段其种类数分别为22、26、13,各
占成分类别总量的62.86%、55.34%、43.33%。
  3个时间段中含有包括甲基丁酸甲酯、反式-β-
罗勒烯、顺式-β-罗勒烯、苯甲酸甲酯、1,3,8-对薄荷
三烯、α-萜品烯、1-甲基乙基-环己烷、癸醛等在内的
共同成分共14种,但是它们含量差异较大。此外,3
个时 间 段 中 还 包 含 其 特 有 成 分,如 3-蒈 烯
(3.45%)、异丁子香酚(0.21%)只在早上检出;蛇麻
烯(0.61%)、薄荷醇(0.18%)等只在午间检出;月桂
烯(0.38%)、伞花烃(2.46%)等只在晚上检出;芳樟
醇、金合欢烯等在早上和午间两个时间段相对含量
较高,而在晚上却未检测出。
3 结论与讨论
α-蒎烯、β-蒎烯和柠檬烯等萜烯类化合物和芳
樟醇等醇类化合物可增强空气的清新感,同时可以
调节人体的神经系统,可以使人放松,具有明显的镇
静作用,对人体具有保健作用(高翔等,2011;Maria
455 广 西 植 物                  32卷
图2 3个时间段大花栀子植物挥发物种类的含量变化
Fig.2 Variation of VOCs in three segments in
G.jasminoides form.grandiflora
等,2009);另外,蒎烯既具有广谱的抗真菌作用,还
具有镇痉作用(杜泽乡等,2008);石竹烯、芳樟醇等
对ABTS自由基和脂质过氧化物有清除能力,减少
自由基对组织细胞的损伤,有利于老年退行性疾病
的预防与治疗(吴学文等,2011;霍丽妮等,2011)。
本研究结果表明,β-蒎烯、柠檬烯和芳樟醇等化合物
相对含量较高,β-蒎烯、柠檬烯傍晚相对含量较大,
相对含量是早上或午间的4~5倍;而芳樟醇则于午
间含量最高,相对含量达早上的2倍。萜品油烯、水
芹烯、罗勒烯等有提神作用,其上午时段相对含量较
大(文福姬等,2005);挥发性酯类化合物有利于缓解
紧张情绪,其午间时段种类最多,达9种,且相对含
量较大(郑华,2002)。
近年来先后以水蒸气蒸馏法、超临界 CO2 萃
取、固相微萃取等不同方法,对栀子花香气成分进行
了研究,但研究结果不同,如张银华等(1999)用水蒸
气蒸馏法从湖北栀子花鲜花中提取栀子花挥发油,
并鉴定了 40 个化合物,其主要成分为芳樟醇
(17.92%)、茉莉内酯(9.11%);刘百战等(2000)用
固相微萃取方法,共鉴定了54种化学成分,主要成
分(质量分数)依次为金合欢烯(64.86%)、罗勒烯
(29.33%)、芳樟醇(2.74%);蔡杰等(2008)分析的
黔产栀子花挥发油化学成分是芳樟醇(27.73%),戊
烯酸叶醇酯(24.38%),主要为萜类和环烷烃类化合
物;何天平等(2011)用超临界CO2 萃取技术,鉴定
出49个组分,主要为清香类化合物,其中芳樟醇
(46.02%)含量最高。各研究结果之间有一定的差
别,其原因可能是一方面其化学组成与物种或品种
具有一定的相关性,其中的主要化学成分对该属植
物的鉴定有参考价值;另一方面可能由于样品产地、
采集方法和采集部位的不同以及研究方法上的差异
引起的。本研究结果与文献相比,其化合物组成绝
大部分是一致的,但在含量上有较大差异。本实验
采用活体植物动态顶空套袋采集法与TDS-GC/MS
联用分析技术,这种采集-吸附-分析相结合的活体植
物挥发物成分分析的实验技术,可以有效排除外界挥
发物的干扰,较真实地反映花香成分及其释放量,适
合于近自然状态下植物挥发物的定性、定量分析。
美学是透过五官美感形成的,视觉、听觉、嗅觉、
触觉、味觉及意识觉各有特殊美感产生,其比例分别
为87%、7%、3.5%、1.5%、1%(吴俊贤,2011)。但
由于城市绿化在构景方面主观上易以视觉为主角,
容易疏忽配角(听、嗅、触、味)的搭配,此外在构景方
面不仅要有季节感和视觉感项目,还须有“时间性”
(郑华等,2002)。四季时序中只描述四季变化而在
时间上每天24h之间景观都在变化,因而景致的构
成受“时间性”(事物在某一时间内最有价值,遇时则
无足珍贵———《辞海》)的影响也颇大。美好环境给
人观感有单式或复式,当然以复式官感构景较能获
最大、舒适、享受与满足,因而对保持良好的心理状
态有所助益(野田勝二等,2008)。在美学原则项所
提动感图中,景象是定时呈现,过时美景则消失无
踪,因此四季感中宜加“时间性”为妥,花香无疑是表
达园林时间感的有效途径之一。近年的研究结果与
文献未见对大花栀子日动态变化进行研究与报道,
本研究着重在时间性上探究其挥发物成分及其日动
态变化,为其综合开发利用特别是园林应用与相关
活动提供理论依据。
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