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茴香菖蒲精油化学成分的研究



全 文 :广西植物 G u i h a i a s ( l ) . 5日一 4 2 . 1 9 8 5 6 卷
茵香曹蒲精油化学成分的研究
程菊英 唐改福
(广西植物研究所 )
摘 要
利用色谱一质谱联用方法 , 结合薄层层析 、 气相层析、 红外和核磁共振光谱等鉴定了茵香葛蒲全株的精油成分 为 :
a 一派烯 , p一水芹烯 , 伪柠檬烯 . 异龙脑 , 胡椒酚甲醚 . 大茵香脑 , 榄香烯 , 日一石竹烯等 17 种以上。 为进一步开发 利
用茵香首蒲精油提供科学依据 .
关健词 茵香首蒲 , 精油 ; 化学成分 , 质谱
简香首蒲又名香首蒲 ( A e o r u s i l l i e i o i d e s F . N . W e i e t Y . K . L e e , s p . n o v . ,
i n e d
.
) 系夭南星科营蒲属植物 。 民间用它治风湿骨痛 , 无名肿毒 , 痢疾 , 腹痛等 。 该 精 油
具有浓郁的茵香味 , 民间常用全草作为调香剂 , 所以民间又称狗肉香 。
经作者研究 , 发现茵香首蒲精油的主要成分与石首蒲及营蒲的精油成分 「’ J有所 不 同 。
茵香首蒲叶油为淡黄色透明液体 , 根油为无色透明液体 , 经上海轻工业部香料工业科学研究
所评香 , 认为 “ 油具有强烈的茵香味 , 可用 。 ” 经天津市劳动卫生研究所 , 中国人民解放军
18 1医院 , 桂林医专等有关单位药理试验 , 致癌试验 , 抑菌试验 , 认定该油无致癌 物质 , 对
变异型鼠伤寒杆菌有明显的抑制作用 。
实 验 与 材 料
样品 : 本研究所用茵香首蒲精油系用广西融水县汪洞自然分布区秋季采 集 的鲜 株 , 经
常压蒸馏 8 小时 , 乙醚萃取 , 脱水后回收乙醚所得的淡黄色液体 。全株出 油 率 1 . 5一 2 . 0% 。
其理化常数测 定为: d兰吕 0 . 9 5 4 3 , n石6 : 1 . 5 0 9 7 , 酸值 : 0 . 0 5 , 醋值 : 2 0 . 9 0 。
方 法 与 结 果
1
、 茵香营蒲精油的 G C分析 , 分析仪器为 P y e U in ca m G C 3 04 型气相色谱仪 。 分析条
件 : 色谱柱为 S E一 30 w C o T 石英毛细营柱 , 长 30 米 , 内径。 . 2毫米 , 柱温 90 ℃开始保留 2
分钟以后 , 以 6 ℃ /分程序升温至 2 0 ℃ , 汽化室温度为20 。℃ 。 氮为载气 , 分流比 30 : 1 , 尾
吹 3 7 . 5毫升 /分。 同时 , 还采用 P E G 柱进行测定 , 色谱图见 ( 图 1 ) 。
2
、 茵香首蒲精油的 G C /M S / D S的分析鉴定
色谱 /质谱联用分析所用的仪器为 F in n 主ga n 4 2 01 色谱 /质谱 /计算机联用仪 。
样品经色谱 /质谱分析所得各组分 ( 峰 ) 的质谱数据 , 输入使用 I N C o S 数据系统 的计
算机 , 并通过 N I H / E P A / M s D C 系统磁盘中计算机谱库 (美国国家标准局谱库 N醉县
1 期 程菊英等 :茵香营蒲精油化学成分的研究
. 月.. ,
.
1
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图 1 茵香首蒲精油气相色相谱图
F i g 1
.
G C o f t h e e s s e n t i a l o i l f r o m t h o l e a v e s a时 r o o t皿 o f cA o r u s i l l i e i o i d e s
LI B R A R Y ) 进行检索 , 以及查阅有关质谱资料 [’ ’ “ ’ “ ’ 7 ` ] , 共鉴定出 18 个巳知化学 成 分 。
作者还将色谱 /质谱 /计算机鉴定的主要化合物— 胡椒酚甲醚 , 进行分离通过 I R , 核磁共振谱进一步确证 。
同时应用归一化法 , 通过其总离子流图 ( 见图 2 ) , 计算其百分含量 。 分析结果见表 1 。
3
、 峰 8 的分离与鉴定
取 15 克茵香首蒲油 , 以硅胶 ( 青岛产 ) 吸附 , 干装于柱顶进行柱层析 , 依次用石油醚 ,
石油醚: 醋酸乙醋 ( 6 : 1 ) 洗脱 , 取石油醚 : 醋酸乙酮 ( 6 : 1 )的第二流分 , 重上 120 一
18 。目硅胶柱 , 以无水乙醚洗脱 , 薄层层析指导 , 合并相同 4一 15 流分 , 再 上 2 0 一 2 60 目 硅
胶柱 , 以石油醚 : 醋酸乙醋 ( 17 : 1 ) 洗脱 , 得第 29 流分 , 经薄层层析检查为一个斑点 , 在
紫外光灯 2 5 4 n m下有强烈吸收 , G C检查为一个峰 。 经红 外光 谱 液 膜 法 c m 一 ’ 3 0 6 0 , 1 5 8 ,
1 5 1 5c m
一 ’ ( 芳核 ) , 1 4 7 o c m 一 ` ( 一 c H 一 c H : ) , 1 2 5 0 , 1 1 7 5 , i 0 3 5 c m 一 ` ( o c H : ) , 9 9 4 ,
9 1 3 e m
一 , ( 一 c H = c H : ) s l s e m 一 ’ ( 苯环相邻氢西外振动 ) 。 核磁共振 谱 ( c D c l : ) 乃3 . 5 2
( Z H , d
,
J = 6
.
SH :
, 二旦乒: 一 c H = c H : ) , 各3 . 7 9 ( s H , s , 一 o c H , ) 各4 . 9 1 ( Z H , d ,
J = 12 H
: 一 c H : 一 C H = c H Z ) , 乙6 . 7 5 , 7 . 1 5 ( Z H , d , J = 8 , s . I H z芳 H ) 。 质谱m / e
1 4 8 ( M
+ 1 00
, 14 7 ( 4 2 )
,
13 3 ( 3 2 )
, 1 2 1 ( 6 1 )
,
1 1 7 ( 4 8 )
,
1 1 5 ( 3 8 )
,
1 0 5 ( 4 0 )
,
9 1 ( 4 2 )
,
7 9 ( 3 2 )
, 7 5 ( 4 4 )
,
7 7 ( 7 2 )
, 5 1 ( 4 8 )
,
3 8 ( 4 8 )
。 以上测试数 据 与 文 献
.〔 4 〕〔 8 〕报道一致 。 确定为胡椒酚甲醚 ( 贝 , th y l c h a v i c o l ) 。
4 0广 西 植 物 5卷
立 0。 0
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U一 21人货物、 ,斌枷
Z t》( )
3 , 2 0
4 〔) ( )
6 : 40
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16 : 4 0
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S C A矛寸
T I M E
图 2 苗香曹蒲精油总离子流图
F i g 2 D i a g r a m o f i o n e u r r e n t o f t h e e s s e n t i a l 0 11 f r o m t h e l e a v e s a n d
r o o t s o f A e o r u s i l l i e i
o i d e s
讨 论
研究结果表明 , 茵香营蒲精油含有74 . 03 %胡椒酚甲醚 , 它与葛蒲 〔2 ! , 石营蒲 [ 2曰 3 : 精
油主要成分不 同 。
在研究过程中还发现不同生长期其精油含量 、 成分有所变化 , 其规律性有待 进 一 步 研
究 。
本文承成桂仁副研究员审阅 , 并提出宝贵意见 。 中国科学院感光化学研究所质谱组康致
泉 、 蒋可同志协助进行质谱分析 ; 中国科学院华南植物研究所资源室芳香组陆碧瑶同志协助
进行气相色谱分析 ; 河南化学研究所核磁组汪茂田同志协助进行 ’ H N M R分析 ; 广西植物 研
究所 韦发南 、 李荫昆同志协助植物鉴定 , 参加工作的还有李莉华同志 , 特此一并致谢 。
1 期 广 西 植 物4 1
表1 茵香首蒲精油各化合物的鉴定方法和含量
Ta bl e1 M et ho do fid en t ia et io na n dc o n t n et o ft h e es s en t ia l 011 o fA o r e us il l i eo id e,
峰号 ( 扫描 ) 化 合 物 保 留 时 间 { 含 量 ( 男 ) 鉴 定 方 法
P e a k N O
S e a n
卫 ( 1 22 )
2 ( 1 3 0 )
3 ( 1 4 1 )
4 ( 14 5 )
5 ( 17 8 )
6 ( 19 9 )
7 ( 3 11 )
C o m P o u n d R
e t e n t i o n
t i m e
C o n t e n t m e t h o d o f i d o n t i f且。 a t i o n
a 一旅烯 ( a 一 p i n e n e )
日一菏烯 ( p一 f e n c h e n e )
p一水芹烯 ( 日一 Ph e l l a n d r e n e )
伪柠檬烯 ( p o e u d o l i m o n e n e )
对聚伞素 ( p 一 c y m e n e )
药烯一 3 ( c a r e n , 一 3 )
异龙脑 ( i s b o r n e o l )
2
,
2 0 即
2
1
10 尸
2 ,夕1护
2 r 2 5即
2 1 5 8即
3 , 19”
弓, 1 1护
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6 6
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2 3 C C

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1
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2 0
2 5 7
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G C 一 M S
0 8 3
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G C
一M S
8 ( 3 7 1 ) ! 胡椒酚申醚 ( m e t h y l O h a v i c o l ) 6 尹11 即 7 4 . 0 3 T称 O C
一M S
I R
.
I H N M R
0 ( 4 15 )
10 ( 通5 7 )
11 ( 5 2 5 )
1 2 ( 5马9 )
1 5 ( 6 3 , )
l魂 ( 6 5 5)
1 5 ( 7吐3 )
16 ( 7 73 )
17 ( 8 1一)
18 ( 8 5 0)
1, ( 8 6 1 )
2 0 ( 9 3 6 )
2 1 ( 匆5 3 )
2 2 ( 10 0 0 )
2 3 ( 10 6 0 )
大茵香脑 ( a n e t h o l e )
侧柏醇 ( t h u j》· 1 a l e o h o l )
r 一榄香烯 ( r 一 e l e m . n。 )
榄香烯 ( e l e m e n e )
p一石竹烯 ( 日一 c a r y o p h y l l e n 。 )
p一芹子烯 ( 日一 s e l i n e n e )
异一石竹烯 ( i s o e a r y o Ph y l l e n e )
r 一杜松烯 ( r 一 e ad i n e n e )
榄香醇 ( e l e m o l )
u n 玉d e n t i f i e d
u n 云d e n t i f i e d
u n i d e n t i f i e d
u n i d e n t i f i e d
u n i d e n t i f i e d
雅槛兰二烯酮 ( e r e m o Ph i l e
一以 l e n o n e )
G
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7 , 3 7 即
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勺 , 5马阶
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4 2 程菊英 : 茵香葛蒲精油北学成分的研究 6卷
今 卑 一 文 簇
(1 〕 中华人蒸共乳国商业部土产废品局 . 中国科学院植物研究所主编 , 196 卜 中国经济植物志 (下册 )加墓哪. 一 龚卿瓦
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3 〕 向仁盆一 姚志成 , 拎” : 石苗蒲挥发油化学成分的研究. 中药通报 ,
枷墓坛 r ` 名; R 二 2 07 8 : E p A / N x H / M助。 s p 。 。 t r a l B a ,必 , v o z s .
8 ( 5 )

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