全 文 :·工作综述·
远志属植物中口山酮类化合物的结构特征和
谱学规律
姜 勇■ ,屠鹏飞
(北京大学中医药现代研究中心 , 北京大学药学院天然药物学系 , 北京 100083)
[ 关键词] 远志科;Xanthone;光谱分析;结构特征
[ 中图分类号] R284 [ 文献标识码] A [ 文章编号] 1671-167X(2004)01-0094-05
口山酮(xanthone), 又称苯骈色原酮 ,是一类黄色或类白色
的酚性化合物 ,与黄酮类化合物有相似的颜色反应和谱学特
征[ 1] 。通常存在于一些较高等的植物种属 ,如龙胆科 、桑科 、
藤黄科 、远志科 、豆科等植物及真菌和地衣中 , 具有利尿 、抗
菌 、抗癌 、抗抑郁等活性[ 2] 。在我们对远志属植物远志
(Polygala tenuifolia)的化学成分研究过程中 , 共分离得到了
20 多种口山酮类化合物。通过对这些口山酮类化合物的结构解
析 ,并结合文献中对远志属其它植物中所含口山酮类化合物的
报道 ,我们对远志属中这类化合物的结构特征和谱学规律进
行了归纳和总结。
1 结构特征
根据 Peres分类法 , 口山酮类化合物主要分为 5 种结构类
型:简单的氧代口山酮 、口山酮糖苷 、异戊烯基取代的口山酮 、口山酮
木脂素及其它口山酮类化合物[ 2] 。迄今为止远志属植物中报
道的口山酮类化合物约有 80 余种 ,主要以简单的氧代口山酮和
口山酮糖苷两种形式存在 , 极个别以双口山酮的形式存在。 其
中 ,简单的氧代口山酮类化合物根据含氧取代基数目的不同又
分为二氧代 、三氧代 、四氧代 、五氧代及六氧代几种类型;而
口山酮糖苷类化合物则根据成苷的原子不同分为口山酮氧苷和
口山酮碳苷两种类型。在远志属植物中 , 以简单的氧代口山酮类
化合物分布最广 、种类最多 , 约占总数的 80%以上。
口山酮本身并不存在于植物体中 , 自然界中以其衍生物的
形式存在。口山酮母核有 8 个可被取代的位置(图 1), 但至今
为止所见报道的最高氧代数目为 6。其各个位置被取代的几
率是不同的:C-1 位的取代几率高达 97%, 然后依次为 C-3
位(86%), C-7 位(70%), C-2 位(68%), C-6位(30%), 而 C-8
位(14%)和 C-5 位(3%)取代的比较少见[ 3] 。远志属植物中
的口山 酮类 化 合物 常见 的取 代 基有—OH 、—OCH3 和
—OCH2O — ,其中—OCH2O—主要位于 C-2 和 C-3 位 , 其次
位于 C-6 和 C-7 位 , C-7 和 C-8 位取代的只见 1 例报道。口山
酮糖苷中糖的种类有 Glc、Api 、Ara和 Rha ,以单糖或双糖的
方式成苷 , 除 C-5 和 C-8 未见成苷的报道外 , 其余的位置皆
可成苷。
2 光谱规律
2.1 红外(IR)、紫外(UV)光谱特征
在口山酮的结构解析中 , IR 光谱主要用于验证某些官能
团的存在 ,如羟基(3 500 ~ 3 000 cm-1)、羰基(1 630 ~ 1 700
cm
-1)、苯环(1 600 ~ 1 400 cm-1)等。其中通过羰基共振峰
的大小 ,可以判断缔合羰基的存在 , 缔合羰基的吸收峰通常
在 1 630 ~ 1 660 cm-1 。
图 1 口山酮基本母核
Figure 1 Xanthone basic skeleton
UV光谱对于口山酮类化合物的骨架判断具有重要意义。
它会随着氧代模式的不同发生特征性的变化。表 1 列出了
几种常见的远志属不同氧化模式口山酮类化合物 UV 光谱的
基本数据。 此外 , 通过加入一定的诊断试剂如:AlCl3、
NaOAc、NaOMe、H3BO3 等引起的 UV 光谱的变化还可以判
断—OH 的取代位置。如通过加入 NaOAc 试剂引起的 UV
光谱的红移来判断口山酮母核中是否存在 C-3 或 C-6-OH;通
过加入 H3BO3 试剂来判断结构中邻二酚羟基的存在等。
2.2 核磁共振氢谱(1H NM R)特征
1H NM R谱数据对于口山酮类化合物的结构解析起到了
至关重要的作用。口山酮类化合物的1H NMR 主要分为 3 个
区域。
δ9.0以上为酚—OH 信号区 ,非缔合酚—OH 的化学位移
值小于δ11.0 ,且不稳定或出现宽峰;而当 C-1 或 C-8 位存在
—OH时, 容易形成缔合—OH , 在惰性溶剂中有稳定的位移数
值, 且与口山酮的取代状况有密切关系。当 C-1 和 C-8 位均被
—OH取代时 , —OH 的化学位移值出现在δ11.0 ~ 12.0 之
间;当一侧被— OH取代 , 而另一侧被—OCH3或氧键糖基取
■Corresponding author email , jiangy02@163.com
94
北 京 大 学 学 报 ( 医 学 版 )
JOURNAL OF PEKING UNIVERSI TY(HEALTH SC IENCES) Vol.36 No.1 Feb.2004
代时 ,该值则大于δ13.0;当只有 C-1 或 C-8 一个—OH 取代
时 ,该值出现在δ12.0~ 14.0。
δ6.2 ~ 7.6 为芳氢信号区 , 通过对芳香质子的个数 、化
学位移值及偶合常数的分析 ,可以确定芳环的偶合体系及其
被取代的位置。在远志属口山酮类化合物中 ,常见的偶合体系
有 ABX、AX等。其中 B 环常见的取代模式有 1 , 3-二氧代 ,
1 , 2 , 3-三氧代;而 A 环常见的取代模式则有 7-氧代和 6 , 7-二
氧代。此外 ,常见的口山酮类芳香氢的化学位移值见表 2。
表 1 远志属中几种常见氧代模式口山酮类化合物的紫外光谱数据
Table 1 T he UV spect roscopic data of the commonly oxygenated xanthones f rom Polygala
Oxygenated model UV spect roscopic data(nm) References
1 , 7-dioxygenated 231-241 , 252-260 , 281-286 , 357-375 [ 4-6]
1 , 3 , 7-t rioxygenated 231-237 , 254-260 , 303-310 , 369-370 [ 6-8]
1 , 2 , 3-t rioxygenated 213-219 , 239-245 , 253-281 , 299-302 , 344-347 [ 9-10]
1 , 2 , 3 , 7-t et raoxygenated 234-235 , 247-262 , 280-295 , 311-327 , 356-378 [ 6-9]
1 , 3 , 6 , 7-t et raoxygenated 234-239 , 255-258 , 308-316 , 360-364 [ 6 , 7]
1 , 2 , 3 , 8-t et raoxygenategenatedd 221-246 , 250-259 , 289-332 , 350-360 [ 7-11]
1 , 2 , 3 , 6 , 7-pentaoxygenated 240-249 , 252-284 , 312-324 , 342-366 [ 7-9 ,12 , 13]
1 , 2 , 3 , 4 , 7-pentaoxygenated 235-240 , 259-268 , 280-287 , 303-307 , 360-392 [ 13 , 14]
表 2 远志属常见的口山酮类化合物芳香氢的化学位移值及 J 值
Table 2 T heδand J values of the aromatic protons of the common xanthones f rom Polygala
A ring
Oxygenated model H-2 H-4
B ring
Oxygenated model H-5 H-6 H-8
1 , 3-dioxygenated 6.18-6.38 , 6.36-6.61 , 7-oxygenated 7.30-7.58 , 7.22-7.34 , 7.38-7.67 ,
d , J =2.5 Hz d , J=2.5 Hz d , J =9 Hz dd , J=9 , 3 Hz d , J =3 Hz
1 , 2 , 3-t rioxygenated 6.40-7.01 , s 6 , 7-dioxygenated 6.80-7.31 , s 7.41-7.64 , s
δ6.2 以下通常为取代基的 H 信号。在简单的口山酮类化
合物中 ,一般只有 —CH2O—(δ6.0 ~ 6.2)和—OCH3 的信号
(δ3.7~ 4.1);如果为口山酮糖苷类化合物 ,则在δ4 ~ 6 之间
还有糖上的端基 H 信号及δ3~ 4 之间糖上的 H 信号。
通过对上述 3 个区域的分析 ,基本可以得到口山酮类化合
物的取代情况 ,但若想确定取代基的确切位置 , 除需对化学
位移值和裂分情况进行具体分析外 , 必要时还要结合 2D
NMR进行解析。
远志属植物中常见的口山酮类化合物的1H NMR 数据见
表 3。
2.3 核磁共振碳谱(13C NMR)特征
13C NMR谱技术是口山酮类化合物结构解析的另一重要
工具 , 尤其是对结构比较复杂的口山酮苷类化合物更为重要。
在口山酮类化合物的13C NMR 中 ,除高场区的—OCH3 及糖上
的C 信号外 , 主要为低场区的烯 C 及羰基信号。未取代口山
酮母核的 C 化学位移值如表 4 所示。
当口山酮母核被—OH 或—OCH3 取代时 , 各个 C 的δ值
会发生相应的变化。单羟基(或单甲氧基)取代口山酮化合物
的13C NMR化学位移值变化见表 5。
口山酮母核中游离 —C O 的δ值一般位于 176 左右 , 当
C-1 或 C-8 位有 —OH 取代时 , 由于氢键的缔合作用 , 使得
—C O 的δ值向低场位移 3 ~ 5 左右(δ~ 180);当 C-1 和
C-8 的—OH 变成—OCH3 时 , —C O 的δ值就会和未缔
合的相似 , 甚至更低一些;而当 C-1 和 C-8 均有—OH 取代
时 , —C O 的δ值会向低场位移 9 左右(δ~ 185)。因此 ,
根据 —C O 的δ值大小就可以判断 C-1 和 C-8 位取代基
的类型和数目。
在 —C O 邻近的基团 , 如 C-1或 C-8 位的—OH 发生
甲基化时 , 能够使其直接相连 C 的δ值向高场位移 1.5 左
右。不同位置的羟基发生甲基化时 ,对其相邻的 C 产生不同
的影响:C-1 , 4 , 5 , 8 位的—OH 发生甲基化后会使其相邻的
C-2 , 3 , 6 , 7 的δ值向高场位移;反之 C-2 , 3 , 6 , 7 的—OH 甲基
化却对其邻近 C 的δ值没有影响。 一般—OH 的甲基化 , 都
会引起对位 C 的δ值向低场位移 , 因此通过—OH 甲基化引
起的邻 、对 、间位 C 的δ值变化可以用来确定多羟基取代口山
酮中羟基的位置[ 18] 。
口山酮化合物中—OCH3一般位于δ55.3~ 56.3:C-1 , 5 , 8
—OCH3 的δ值通常大于 56;C-2 , 3 , 6 , 7—OCH3 的δ值通常
小于 56 , 但在邻位有—OCH3 的情况下 ,大于 56。值得注意
的是 , 当—OCH3 的两个邻位被 OCH3、O-Aryl 或—CO-Aryl
等取代时 , —OCH3 的δ值通常位移至 60 ~ 62[ 19] 。
一般情况下 ,一个环上取代基的数目 、位置对另一个环
C 的δ值几乎没什么影响或影响很小[ 17] , 但是当 C-1 和/或
C-8 有取代基时 , 情况就有所不同:如 C-1 —OCH3 会使 C-
95姜 勇 ,等 远志属植物中 类化合物的结构特征和谱学规律
4b , 5 , 6 及8a的δ值发生一定变化 ,却对 C-7 和C-8 几乎没有
影响;C-8 —OCH3 的存在对 C-1 和 C-2 的δ值几乎没有影
响 ,却使 C-8b , 3 , 4 和 4a的δ值发生一定改变。
表 3 远志属植物中常见口山酮类化合物的1H NM R数据
Table 3 1H NMR data of the common xanthones f rom Polygala
H C omp.1 Comp.2[16] Com p.3[ 7] C omp.4 Comp.5[ 7] Comp.6[ 17] Comp.7[ 15] Comp.8[ 14]
2 6.77(d, 8.4) 6.37(d , 2.1) 6.54(d , 2.4)
3 7.57(t , 8.4)
4
7.03
(dd, 8.4 , 0.9) 6.82(s) 6.60(d , 2.1) 6.76(s) 6.61(d , 2.4) 6.59(s) 6.44(s)
5 7.35(d, 9.0) 7.39(br.d , 8.0) 7.49(d , 9.0) 7.49(d, 8.7) 7.19(s) 6.93(dd , 9.3 , 0.9) 6.89(s) 7.58(d , 9.0)
6
7.25
(dd, 9.0 , 3.0)
7.65
(ddd , 8.0 , 8.0 , 1.5)
7.32
(dd , 3.0 , 9.0)
7.31
(dd, 8.7 , 3.0)
7.50
(dd , 8.3 , 8.3)
7.34
(dd , 9.0 , 3.0)
7
7.34
(ddd.8.0 , 8.0 , 1.5)
6.75
(dd , 8.3 , 0.9)
8 7.67(d, 3.0) 8.28(dd , 8.0 , 1.5) 7.43(d , 3.0) 7.41(d, 3.0) 7.78(s) 7.41(s) 7.44(d , 3.0)
—OCH2O — 6.04(s)
OMe 3.88(s) 4.03(s) 3.88 3.93(s) 3.75(s) 4.12(s) 3.73(s) 4.06(s)
4.01(s) 4.02(s) 3.72(s) 3.76(s) 3.98(s) 3.87(s) 3.89(s)
3.83(s)
1-OH 12.85(s) 12.77(s) 13.84(s) 13.20(s) 12.61(s)
—OH 10.05(s) 10.03(s) 10.81(s) 10.00(brs)
Comp.1:1 , 7-dimethoxyxanthones;Comp.2:3-hydroxy-1, 2-dimethoxyxanth tone;Comp.3:1 , 7-dihydroxy-3-methoxyxanthone;Comp.4:1 , 7-di-
hydroxy-2 , 3-dimethoxyxanthone;Comp.5:1, 6-dihydroxy-3 , 7-dimethoxyxanthone;Comp.6:1 , 8-dimethoxy-2 , 3-methylenedioxyxanthone;Comp.7:
1 , 6 , 7-t rihyd roxy-2 , 3-dimethoxyxanthoe;Comp.8:1 , 7-dihydroxy-2, 3 , 4-t rimethoxyxanthone;Compounds 1and 2 w ere measured in CDCl3;Com-
pounds 3 , 4 , 6 , 7 and 8 w ere measured in DMSO , w hile com pound 5 w as measured in C5D5N.
表 4 口山酮母核的13C NM R化学位移值(δ, in DMSO-d6)[ 18]
Table 4 13C NM R chemical shif s of xanthone basic
skeleton(δ, in DMSO-d6)[ 18]
C 1(8) 2(7) 3(6) 4(5) 4a(4b)8a(8b) —C O
δ 125.92 124.28 135.44 118.10 155.55 121.12 175.91
当口山酮化合物中—OH 发生氧苷化后 , 其13C NMR数据
发生一定变化 ,具体表现在:成苷后羰基δ值向高场位移 4 ~
5;并且发生苷化的本位和间位碳发生高场位移(本位碳的δ
值通常位移 2~ 4.9 , 但是当 C-7 位发生苷化作用时 , 本位碳
的δ位移值只有 1.2 左右), 邻位和对位碳产生低场位移。
与氧苷不同的是:当口山酮化合物以碳键的方式成苷后 , 其本
位碳δ值发生 10 左右的低场位移 ,而邻位和对位碳δ却向高
场位移 1 左右[ 18] 。
远志属常见口山酮类化合物的13C NMR 数据见表 6。
远志属中报道的口山酮苷类化合物的13C NMR 数据见表
7。
表 5 单羟基/甲氧基取代口山酮的13C NM R化学位移值变化[ 18 , 19]
Table 5 13C-shif t increments for hydroxy/methoxy substi tuted xanthone[ 18 , 19]
Posit ion
(—OH/OCH3)
Shif t increments
C-1(8) C-2(7) C-3(6) C-4(5) C-4a(C-4b) C-8b(8a)
1(8) +35.1/ +33.7 -14.0/ -18.1 +2.0/ +0.9 -10.9/ -8.3 +0.2/ +1.2 -12.8/-8.8
2(7) -17.4/ -20.1 +29.6/ +32.1 -11.0/ -11.6 +1.3/ +0.4 -6.4/ -6.5 +0.6/+1.6
3(6) +2.0/ +1.5 -10.2/ -11.0 +28.6/ +30.0 -15.9/ -18.0 +2.0/ +1.2 -7.0/-5.0
4(5) -10.7/ -8.9 -0.2/ -0.6 -15.2/ -20.1 +28.5/ +30.1 -10.3/ -10.6 +1.2/+2.3
96
北 京 大 学 学 报 ( 医 学 版 )
JOURNAL OF PEKING UNIVERSI TY(HEALTH SC IENCES) Vol.36 No.1 Feb.2004
表 6 远志属中几种常见氧代模式口山酮类化合物13C NM R数据
Table 6 13C NM R data of several commonly oxygenated xanthones f rom Polygala
C Comp.1 Comp.2[18] Comp.3[7] Comp.4 Comp.5[ 7] Comp.6[ 19] Comp.7[ 15] Comp.8[ 14]
1 160.7 153.1 162.4 153.0 163.8 142.1 152.4 149.4
2 110.0 138.2 96.8 130.9 97.4 135.0 130.5 134.5
3 134.6 154.5 166.3 159.9 166.3 153.0 158.0 153.6
4 105.1 99.4 92.4 91.1 92.7 92.7 93.9 132.1
4a 158.1 156.7 157.3 153.1 158.4 153.3 153.9 145.8
4b 150.0 155.1 149.0 149.1 156.5 160.4 152.0 149.2
5 118.6 117.0 118.9 119.0 103.9 105.6 102.7 119.3
6 124.0 133.9 124.7 124.8 153.4 133.6 154.7 125.1
7 156.0 123.5 154.0 154.0 147.7 109.3 146.1 153.9
8 106.3 126.2 107.9 107.7 105.4 157.1 104.6 107.7
8a 123.3 121.9 120.3 120.0 112.7 112.0 111.2 119.8
8b 112.0 109.8 102.7 103.0 103.8 113.0 101.8 104.1
9 176.4 175.9 180.0 180.4 180.2 177.1 179.2 180.8
OMe 56.4 61.1 56.0 60.1 55.9 61.1 60.0 61.6
55.8 61.6 56.5 56.0 56.3 55.9 61.4
60.5
—OCH2O — 102.0
Comp.1:1 , 7-dimethoxyxanthones;Comp.2:3-hydroxy-1, 2-dimethoxyxanth tone;Comp.3:1 , 7-dihydroxy-3-methoxyxanthone;Comp.4:1 , 7-di-
hydroxy-2 , 3-dimethoxyxanthone;Comp.5:1, 6-dihydroxy-3 , 7-dimethoxyxanthone;Comp.6:1 , 8-dimethoxy-2 , 3-methylenedioxyxanthone;Comp.7:
1 , 6 , 7-t rihyd roxy-2 , 3-dimethoxyxanthoe;Comp.8:1 , 7-dihydroxy-2, 3 , 4-t rimethoxyxanthone;Compounds 1and 2 w ere measured in CDCl3;Com-
pounds 3 , 4 , 6 , 7 and 8 w ere measured in DMSO , w hile com pound 5 w as measured in C5D5N.
表 7 远志属中几种常见氧代模式口山酮苷类化合物13C NMR谱数据(in DMSO)
Table 7 13C NM R data of several commonly oxygenated xanthone glycosides f rom Polygala(in DMSO)
C Comp.1[ 4] Comp.2[ 20] Comp.3[ 21] Comp.4[ 22] Comp.5[23] Comp.6[ 23] Comp.7[ 23]
1 162.2 161.9 161.8 161.0 162.4 152.6 153.5
2 111.1 107.8 107.7 107.5 97.0 139.1 131.8
3 137.1 164.1 163.9 165.2 165.9 158.2 156.4
4 107.2 105.0 93.5 93.8 92.5 96.7 93.8
4a 156.5 156.0 156.2 156.5 157.3 154.1 152.1
4b 151.6 149.6 151.7 148.8 151.3 150.1 152.3
5 119.6 119.3 102.7 118.9 102.9 102.7 102.7
6 126.6 125.3 154.7 124.3 152.8 152.1 155.1
7 151.8 155.2 146.1 153.9 146.9 146.5 146.3
8 110.4 108.7 104.8 108.1 104.3 105.7 104.6
8a 121.2 121.3 111.4 120.3 113.2 115.4 111.2
8b 108.8 103.2 101.3 101.4 102.6 109.2 103.4
9 182.1 181.2 180.0 179.7 179.1 173.0 179.5
OMe 55.9 56.1 61.8 60.3
55.8 61.1 55.9
56.5
55.9
1′ 102.8 75.9 73.2 71.2 97.4 99.7 97.7
2′ 74.7 71.3 70.1 74.1 75.1 73.1 75.8
3′ 78.3 80.1 78.9 79.3 77.0 76.7 77.1
4′ 71.5 73.2 70.7 70.6 69.7 69.6 69.7
5′ 77.3 82.8 79.9 81.4 77.6 77.2 77.5
6′ 68.8 62.0 68.5 61.3 60.5 60.7 60.5
1″ 111.4 75.9 109.1 108.9 99.8 100.0
2″ 77.8 71.8 75.6 75.8 70.3 70.3
3″ 80.4 80.1 78.8 78.9 70.5 70.5
4″ 75.1 73.2 73.0 73.5 71.8 72.0
5″ 65.8 82.8 62.9 64.4 68.4 68.6
6″ 62.8 18.1
Comp.1 ,w ubangziside A(7-O-[ β-D-apiofuranosyl-(1-6)-]-β-D-glucopyranosyl-euxanthone), in C5D 5N;C omp.2 , wubangziside C(2 , 4-C-di-β-
D-glucopyranosyl-1 , 3 , 7-trihydroxyxanthone);Com p.3 , polygalaxanthone Ⅲ (2-C-β-D-apiopyranosyl-(1-6)-β-D-glucopyranosyl)-1 , 3 , 6-trihydroxy-
7-methoxyxanthone);Comp.4 , sibiricaxanthone B(2-C-β-D-apiopyranosyl-(1-2-β-D-glucopyranosyl)-1, 3 , 7-trihydroxy-xanthone);Comp.5 , poly-
galaxanthone Ⅳ(6-O-[ α-L-rhamnopy ranosyl-(1※2)-β-D-glucopy ranosyl]-1-hydroxy-3 , 7-dimethoxyxanthone);Comp.6 , polygalaxanthone Ⅵ (6-O-
(β-D-glucopyranosyl)-1 , 2 , 3 , 7-tet ramethoxyxanthone);Comp.7 , polygalaxanthone Ⅶ (3-O-[ α-L-rhamnopyranosyl-(1※ 2)-β-D-glucopyranosyl]-1 ,
6-dihydroxy-2 ,7-dimethoxyxanthone).
97姜 勇 ,等 远志属植物中 酮类化合物的结构特征和谱学规律
参考文献
1 谭 沛.植物口山酮苷类化合物[ J] .天然产物研究与开发 , 1995 ,
7:45-54
2 Peres V , Nagem TJ , Olivei ra FF.Tet raoxygenated naturally occur-
ring xanthones[ J] .Phytochemist ry , 2000 , 55:683-710
3 杨学东 , 徐丽珍 , 杨世林.远志属植物中口山酮类成分及其药理
研究进展[ J] .天然产物研究与开发, 2000 , 12:88-94
4 潘美德 , 茅 青.乌棒子苷甲和苷乙的分离鉴定[ J] .药学学报 ,
1984 , 19:899-903
5 Kobayashi W , Miyase T , Suzuki S , et al.Tetrasaccharide mult i-
esters and xanthone glycosides f rom the roots of Polyga la wat tersii
[ J] .J Nat Prod , 2000 , 63:1121-1126
6 Fujita T , Liu DY , Ueda S , et al.Xanthones from Polygala
ten ui folia[ J] .Phytochemist ry , 1992 , 31:3997-4000
7 Ikeya Y , Sugama K , Okada M , et al.Tw o xan thones from Poly-
ga la tenui fol ia[ J] .Phytochemist ry , 1991 , 30:2061-2065
8 Pinheiro TR , Filho VC , Santors A , et al.Three xanthones f rom
Polygala cyparisias[ J] .Phytochemistry , 1998 , 48:725-728
9 毛士龙 , 廖时萱 , 吴久鸿 , 等.黄花远志根化学成分的分离和鉴
定[ J] .药学学报 , 1996 , 31:118-121
10 吴志军 , 欧阳明安, 杨崇仁.黄花远志茎皮的寡糖酯和酚类成分
[ J] .云南植物研究 , 2000 , 22:482-494
11 Marston A , Hamburger M , Sordat-Diserens I , et al.Xanthones
f rom Polyga la nyikensis[ J] .Phytochemistry , 1993 , 33:809-812
12 Ito H , Taniguchi H , Kita T , et a l.Xanthones and a cinnamic acid
derivat ives f rom Polygala tenui fol ia [ J] .Phytochemistry , 1977 ,
16:1614-1616
13 Dreyer DL.Ex tractives of Polygala macradenia Gray (Poly-
galaceae)[ J] .T et rahedron , 1969 , 25:4415-4420
14 Bashi r A , hamburger M , Msonthi JD , et al.Isof lavones and xan-
thones f rom Polygala virgata[ J] .Phytochemistry , 1992 , 31:309
-311
15 姜 勇 , 刘 蕾 , 屠鹏飞.远志的化学成分研究Ⅲ[ J] .中国天
然药物 , 2003 , 3:142-145
16 Xorge AD , M.Glady SU , Claudio O , et al.Xan thone derivat ives
f rom Polygala nit ida[ J] .Plant M edica , 1990 , 56:126-127
17 Marston A , Hamburger M , Sordat-Diserens I , et al.Xanhones
f rom Polygaka nyikensis[ J] .Phytochemist ry , 1993 , 33:809-812
18 Frahm AW , Chaudhuri RK.13C NMR spect roscopy of substituted
xanthoneⅡ 13C NM R spect ral study of polyhydroxy xanthones[ J] .
Tet rahedron , 1979 , 35:2035-2038
19 Chaudhu ri RK , Zymalkow ski Frahm AW.13C NM R-spect roscopy of
polymethoxyxanthones[ J] .Tet rahedron , 1978 , 34:1837-1843
20 潘美德 , 茅 青.乌棒子甙丙的分离鉴定[ J] .药学学报 , 1985 ,
20:622-665
21 Jiang Y , Tu PF.S tudy on the chemical constituents of Polygala
tehu ifolia (Yuanzhi)I[ J] .中草药 ,2002 , 33:874
22 Miyase T , Noguchi H , Chen XM.Sucrose esters and xan thone C-
glycosides from the root s of Polygala sibi rica [ J] .J Nat Prod ,
1999 , 62:993-996
23 Jiang Y , Tu PF.Fou r xanthone O-glycosides f rom Polygala
ten ui folia[ J] .Phytochemist ry , 2002 , 60:813
(2003-10-15收稿)(本文编辑:任英慧)
Structural characteristics and spectroscopic profiles of xanthones from Polygala
JIANG Yong ■, TU Peng-fei(Modern Research Center of TCM , Peking University School of Pharmaceutical Sciences , Beijing 100083 , China)
KEY WORDS Polygalaceae;Xanthone;Spect rum analy sis;Structural characteristics
SUMMARY Through studies of x anthones f rom Polygla tenui folia , one of the main medicinal plants of Poly-
gala , the st ructural characteristics and spectroscopic rules (including IR , UV , 1H NMR and 13C NMR data)of
xanthones from Polygala were summarized , combined w ith the reference reports of this type of compounds f rom
the o ther plants of Polygala.It is helpful to the structure elucidation of xanthones.(J Peking Univ [ Health Sci] , 2004 ,36:94-98)
·消息·
世界银行贷款中国卫生九项目妇幼卫生子项目外部中期评估圆满完成
2003 年 11 月初 , 由北京大学公共卫生学院妇幼卫生学
系牵头的世界银行贷款中国卫生九项目(简称卫九组)妇幼
卫生子项目外部中期评估组 ,正式向卫生部贷款办公室提交
了外部中期评估报告 ,标志着卫九项目妇幼卫生子项目外部
中期评估圆满完成。
卫九项目妇幼卫生子项目是中国政府利用世界银行贷
款开展的妇幼保健项目 , 旨在通过实施本项目 , 提高基层妇
幼卫生服务和管理能力 , 改善妇女健康状况 , 促进儿童身心
发育 ,降低项目地区孕产妇死亡率 、5 岁以下儿童死亡率和 5
岁以下儿童营养不良患病率。该项目由世界银行贷款3 500
万美元(占项目总投资的 65%), 由项目省和项目县配套 19
746 446 美元(占项目总投资的 35%);覆盖了湖南 、新疆 、海
南 、贵州和吉林 5 省/自治区的 113 个县 , 受益人口达 5 064
万 ,其中少数民族占 21.76%;1998 年完成了初步准备工作
和基础调查 , 1999 年 8 月正式实施 , 历时 6 年 , 计划于 2005
年 6 月 30 日正式结束。
签署合同后 ,评估组成员在阅读大量相关资料基础上 ,
经与华西公共卫生学院专家讨论 , 6 月最终确定了调查工具;
7月前后 , 开展了现场调查。现场共调查了 2 个项目省的 6
个县 、12 个乡和 12 个村 , 进行了 132 人次个人深入访谈和
35 个出口处访谈 , 组织了 16 个专题小组讨论 ,现场观察了 6
家县医院 、6 家县妇幼保健院 、6 家中心乡卫生院 、6 家普通乡
卫生院和 12 家村卫生室 , 并在样本乡村卫生机构观察了 15
名产科检查妇女和 20 名儿科患者接受卫生服务的情况 , 对
23 名儿科/儿保专业人员和 17 名妇产科/妇保专业人员进行
了知识和技能考核。与此同时 , 与各项目省/自治区核查了
大量的项目数据。 10 月下旬 ,卫生部贷款办公室在北京举办
项目报告会 ,来自世界银行 、中国疾病控制中心妇幼保健中
心和北京大学的专家以及卫生部贷款办公室和各项目省/自
治区的官员参加了报告会。 各专家和项目官员称赞这是一
次真正的客观的能够解决问题的评估 , 必将对今后的项目起
到积极的推动作用。
(北京大学公共卫生学院妇幼卫生学系 任正洪 周小平)
98
北 京 大 学 学 报 ( 医 学 版 )
JOURNAL OF PEKING UNIVERSI TY(HEALTH SC IENCES) Vol.36 No.1 Feb.2004