全 文 ：收稿日期:2012-10-11 接受日期:2012-12-11
基金项目:国家自然科学基金资助项目(81001624) ;福建省科技
厅科技创新平台项目(2010Y2004)
* 通讯作者 E-mail:clidianlab@ gmail． com
天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2013，25:1209-1211
文章编号:1001-6880(2013)9-1209-03
龙须藤的化学成分研究
徐 伟1，李 煌1，褚克丹1，张玉琴1，陈立典2* ，沙 玫1
福建中医药大学药学院，福建 福州 350122;2 福建中医药大学康复医学部，福建 福州 350122
摘 要:本文旨在研究龙须藤 Bauhinia championii (Benth．)Benth 藤的化学成分。本实验运用硅胶、聚酰胺、
SephadexLH-20 等柱色谱手段进行分离纯化，并根据理化性质和波谱数据鉴定其结构。分离得到 7 个化合物，分
别鉴定为 β-谷甾醇、胡萝卜苷、正三十烷、正六十烷、槲皮素、杨梅素和 oblongixanthone A。其中化合物 oblongix-
anthone A为首次从该植物中分离得到。
关键词:龙须藤;结构鉴定;槲皮素;杨梅素;oblongixanthone A
中图分类号:Ｒ931． 71 文献标识码:A
Studies on Chemical Constituents of Bauhinia championii (Benth．)Benth
XU Wei1，LI Huang1，CHU Ke-dan1，ZHANG Yu-qin1，CHEN Li-dian2* ，SHA Mei1
1Pharmacy college of Fujian University of Traditional Chinese Medicine，Fujian，Fuzhou，350122，China;
2Ｒehabilitation Medicine College of Fujian University of Traditional Chinese Medicine，Fujian，Fuzhou，350122，China
Abstract:This paper was to investigate the chemical constituents from Bauhinia championii (Benth．)Benth． Seven
compounds were isolated and purified by various column chromatographies from Bauhinia championii (Benth．)Benth．
Structures were identified by their physicochemical characteristics and spectral features as β-sitosterol，triacontane，hexa-
contane，quercitin，myricitrin and oblongixanthone A． Oblongixanthone A was isolated from Bauhinia championii
(Benth．)Benth for the first time．
Key words:Bauhinia championii (Benth．)Benth．;structural identification;quercitin;myricitrin;oblongixanthone A
龙须藤 Bauhinia championi (Benth．)Benth 为
豆科羊蹄甲属多年生藤本植物，别名羊蹄藤、乌郎
藤、过岗圆龙、九龙藤、五花血藤、梅花入骨丹、燕子
尾、黑皮藤等，分布于浙江、江西、福建、广东、广西、
湖南、湖北、贵州等省区［1］。龙须藤作为一种畲医
病证论治中针对痹症治疗的特色药，其性平、苦涩，
无毒，具有祛风除湿，活血止痛，健脾理气等功
效［2］。根据《中国畲族医药学》记载以及前期对畲
族地区用药调查统计，多位畲医的风湿疼痛经验方
均记载有龙须藤的使用，在福建闽东地区，当地正大
力发展龙须藤等当地特色经济作物。近年来，随着
风湿、类风湿病发病率的不断上升，对龙须藤的深入
研究逐渐受到重视。文献报道该植物含有黄酮类化
合物［3，4］、挥发油［5］、多糖［6］等成分。为了进一步了
解龙须藤的化学成分，我们对其进行了化学成分研
究。本文报道从其乙醇提取物的乙酸乙酯和正丁醇
部分分离得到 7 个化合物，其中化合物 oblongixan-
thone A为首次从该种植物中分离发现。
1 仪器和材料
熔点用 MDS-3 型显微熔点测定仪，YANAGIM-
OTO MFG，CO;Agilent 1100 series液质联用质谱仪，
美国 Agilent 公司;红外光谱用 Bruker公司傅利叶红
外光谱仪(VECTOＲ22) ;核磁共振波谱用 Burker 核
磁共振仪(ACF200 型)。柱层析硅胶和薄层用硅胶
G购自青岛海洋化工厂，Sephadex LH-20 购自 Phar-
macia公司，所用试剂均为分析纯，购自国药集团化
学试剂有限公司。
本样品于 2011 年 4 月采于福州永泰，经福建中
医药大学药学院中药教研鉴定室卢伟教授鉴定为龙
须藤 Bauhinia championi (Benth．)Benth。药材样本
存放于福建中医药大学药学院标本室。
2 提取和分离
取龙须藤藤茎 7． 8 kg，粉碎成粗粉后用 80 %
乙醇回流提取 3 次，每次 2 h，合并提取液，回收乙
DOI:10.16333/j.1001-6880.2013.09.010
醇，得到乙醇提取物。提取物加水混悬后，依次用石
油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，回收
溶剂后得到石油醚部分 3 g，三氯甲烷部分 30． 8 g，
乙酸乙酯部分 236． 5 g，正丁醇部分 503 g。取乙酸
乙酯部分(100 g)经粗硅胶(160 ～ 200 目)以二氯甲
烷-甲醇梯度洗脱(体积比 90∶ 1-50∶ 1) ，等体积收集
洗脱液，流分经 TLC检识再合并，经反复的硅胶、聚
酰胺、SephadexLH-20、ODS分离和纯化，得到化合物
Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ。
取正丁醇部分(100 g)用热水溶解，用二氯甲
烷-甲醇梯度洗脱(体积比 4∶ 1、3∶ 2、1∶ 4、2∶ 3) ，等体
积收集洗脱液，流分经 TLC 检识再合并，经反复的
硅胶、聚酰胺、SephadexLH-20、ODS 分离和纯化，得
到化合物Ⅴ、Ⅶ。
3 结构鉴定
化合物 1 白色针状结晶(丙酮) ，mp 141 ～ 142
℃，2%浓硫酸香草醛反应，105 ℃条件下加热显紫
红色。IＲ 中显示在 3432、2936、2860、1461、1381、
1054、959、800 cm-1处有吸收带，与 Sigma Biological
Sample Library 谱库中 β-谷甾醇的匹配度达 90%以
上。在石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮、二氯甲烷-丙
酮三种不同展开条件下，其 Ｒf 值与谷甾醇一致，混
合熔点不下降，故鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 2 白色粉末，mp 288 ～ 289 ℃，2%浓
硫酸香草醛反应，105 ℃条件下加热显紫红色。IＲ
中显示在 3397、2959、2933、2869、1463、1379、1073、
1024 cm-1处有吸收带，与 Aldrich Condensed Phase
Sample Library谱库中胡萝卜苷的匹配度达 90%以
上。在硅胶薄层板上用二氯甲烷-丙酮、二氯甲烷-
甲醇、二氯甲烷-甲醇-水等体系展开，均为单点，其
Ｒf值与胡萝卜苷标准品一致，且混合熔点不下降，
故鉴定为胡萝卜苷。
化合物 3 白色片状结晶(石油醚-乙酸乙酯) ，
mp 65 ～ 66 ℃。 IＲ 中显示在 2917、2848、1472、
1061、719 cm-1有吸收带，与 Aldrich Condensed Phase
Sample Library谱库中三十烷的匹配度达 90%以上，
且在硅胶薄层板上用不同的溶剂体系展开，均为单
点，其 Ｒf 值与三十烷标准品一致，故鉴定为正三十
烷。
化合物 4 白色片状固体(石油醚-乙酸乙酯) ，
mp 97 ～ 98 ℃。 IＲ 中显示在 2917、2849、1742、
1472、1363、1239、1179 cm-1处有吸收带，与 Aldrich
Condensed Phase Sample Library 谱库中六十烷的匹
配度达 90%以上，且在硅胶薄层板上用不同的溶剂
体系展开，均为单点，故鉴定为正六十烷。
化合物 5 黄色针状结晶(氯仿-甲醇) ，mp ＞
300 ℃。365 nm紫外下黄色荧光，盐酸-镁粉反应为
阳性，故初步判断为黄酮类化合物。ESI-MS m /z:
301. 0［M-H］-;IＲ 中显示在 2918、2849、1664、1610、
1521、1450、1381、1318、1261、1198、1167、1013 cm-1
处有吸收带，与 HＲ Aldrich Aldehydes and Ketones
谱库中槲皮素的匹配度达 90%以上。1H NMＲ(DM-
SO-d6，300 MHz)δ:12. 464(1H，s，5-OH)、10. 760
(H，s，7-OH)、9. 319(1H，s，4-OH)、9. 288(1H，s，3
-OH)、7. 674(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-2)、7. 553(1H，
dd，J = 2. 2 Hz，H-6)、6. 868(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-
5)、6. 402(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8)、6. 18(1H，d，J =
2. 0 Hz，H-6)。13 C NMＲ (DMSO-d6，300 MHz) :
175. 766 (C-4) ，163. 837 (C-7) ，160. 655(C-5) ，
156. 075 (C-9) ，147. 637 (C-2) ，146. 746 (C-3) ，
144. 991 (C-4) ，121. 890 (C-1) ，119. 898 (C-6) ，
115. 532 (C-5) ，115. 010 (C-2) ，102. 938 (C-
10) ，98. 114 (C-6) ，93. 275 (C-8). 1H NMＲ 和13 C
NMＲ数据与文献报道［7-9］的槲皮素数据一致。且在
硅胶薄层板上用不同的溶剂体系展开，均为单点，且
Ｒf 值与槲皮素对照品一致，混合熔点不下降。故鉴
定为槲皮素。
化合物 6 黄色粉末，mp 276 ～ 278 ℃。365 nm
紫外光下显黄色荧光，盐酸-镁粉反应呈阳性，FeCl3
反应呈阳性。1H NMＲ (DMSO-d6，300 MHz) δ:
12. 476(1H，s，5-OH)、10. 732 (1H，s，7-OH)、9. 291
(2H，brs，3，5-OH)、8. 765 (1H，brs，4 -OH)、
7. 222 (2H，s，H-2，6)、6. 351 (1H，d，J = 2. 1 Hz，
H-8)、6. 168(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-6) ;1H NMＲ数据
与文献报道［7］的杨梅素数据一致。且在硅胶薄层
板上用不同的溶剂体系展开，均为单点，且 Ｒf 值与
杨梅素对照品一致，混合熔点不下降。故鉴定为杨
梅素。
化合物 7 黄色颗粒状晶体，mp:＞ 280 ℃。
ESI-MS m /z:327. 2［M-H］-;IＲ (KBr )cm-1:3409，
1647，1611，1576，1458，1293，1257，1168，1119;1H
NMＲ (DMSO-d6，300 MHz)7. 335(1H，s) ，6. 896
(1H，d) ，6. 402(1H，d) ，6. 169(1H，d) ，5. 936(1H，
d) ，1. 471(6H，s)。比较环 B 和氧杂蒽醌(xan-
thone)的 NMＲ数据和该化合物的 HMBC 谱可得出
0121 天然产物研究与开发 Vol. 25
该化合物 与氧杂蒽醌(xanthone)相似。1H NMＲ
(DMSO-d6，300 MHz)中 δH6. 169(1H，d，J = 1. 9
Hz)和 6. 402 (1H，d，J = 1. 9 Hz)的信号提示有 1，
2，3，5-四取代苯环，δH 13. 012 (OH-1，s)的信号提
示有螯合氢质子，芳香质子 δH 7. 335(1H，s) ，二甲
基色烯环［δH 6. 896，5. 936 (1H，d，J = 10. 0 Hz)和
1. 471 (6H，s) ］;芳香质子(δH 6. 169 和 6. 402)彼此
相关，1，2，3，5-四取代苯环 B 环上的 H-1 和 H-3;给
出来信号 δ H7. 335(1H，s)的芳香质子归属于环 A。
从 HMBC 谱中，观察到 H-8 与 δC 147. 3、145. 3、
143. 4 (C-6，C-7 和 C-10a)、C-9(δC 178. 9 s)的远程
相关信号，H-11 与 C-5，C-6，和 C-10a的远程相关信
号，二甲基苯并吡喃连接于氧杂蒽醌的 C-5 和 C-6
上。综上分析，与文献报道［10］相一致，故鉴定该化
合物为 1，3，7-三羟基 13，13-二甲基-2H-吡喃［5，6-
B］呫吨酮，即 oblongixanthone A，结构见图 1。
图 1 Oblongixanthone A的结构
Fig． 1 Structure of oblongixanthone A
参考文献
1 《全国中草药汇编》编写组．《全国中草药汇编》(上册)．
人民卫生出版社，1996:264-265．
2 Jiangsu New Medical College(江苏新医学院)． Dictionary
of Chinese Traditional Drugs． Shanghai Scientific and Techni-
cal Publishers． Shanghai，China． 1986． pp 43．
3 Bai HY(白海云) ，Zhan QF(詹庆丰) ，Xia ZH(夏增华) ，et
al． Studies on the chemical constituents of Bauhinia champio-
nii(benth．)Benth．(II)． Nat Prod Ｒes Dev(天然产物研究
与开发) ，2004，4:312-313．
4 Bai HY(白海云) ，Zhan QF(詹庆丰) ，Lao AN(劳爱娜) ，
et al． Studies on the chemical constituents of Bauhinia cham-
pionii(benth．)Benth(I)． Chin J Chin Mater Med(中国中
药杂志) ，2005，30(1) :42-43．
5 Ye HZ(叶蕻芝) ，Zheng CS(郑春松) ，Lin W(林薇) ，et
al． Component Analysis of Volatile Oil From Bauhinia Cham-
pionii (Benth．)Benth． by GC-MS． J Fujian College of TCM
(福建中医学院学报) ，2009，19:20-22．
6 Ye HZ(叶蕻芝) ，Yang MP(杨名平) ，Lin W(林薇) ，et al．
Determination of Polysaccharide in Bauhinia Championi
(Benth．)Benth． J Fujian College of TCM(福建中医学院
学报) ，2009，19(4) :22-24．
7 Zhang GY(张国英) ，Zeng T(曾韬)． Study on Chemical
Constituents of Polygonum Hydropiper Linn． Chemistry ＆ In-
dustry of Forest Products(林产化学与工业) ，2005，25(3) :
21-24．
8 中国科学院上海药物研究所植物化学研究室。黄酮体化
合物鉴定手册．北京:科学出版社，1981，674．
9 Mao YW，Tseng HW，Liang WL，et al． Anti-Inflammatory and
Free Ｒadial Scavenging Activities of the Constituents Isolated
from Machliuszuihoensis． Molecules，2011，16，9451-9466．
10 Huang SX，Chao F，Yan Z，et al． Bioassay-Guided Isolation of
Xanthones and Polycyclic Prenylated Acylphloroglucinols
from Garcinia oblongifolia． J Nat Prod，2009，72:
櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵
130-135．
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7 Zhou ZH，Yang CＲ． Chemical constituents of crude green
tea，the material of Pu-er tea in Yunnan． Acta Bot Yunnan，
2000，22:343-350．
8 Ｒio DD，Stewart AJ，Mullen W，et al． HPLC-MSn analysis of
phenolic compounds and purine alkaloids in green and black
tea． J Agric Food Chem，2004，52:2807-2815．
9 Price KＲ，Ｒhodes MJC，Barnes KA． Flavonol glycoside con-
tent and composition of tea infusion made from commercially
available teas and tea products． J Agric Food Chem，1998，
46:2517-2522．
10 Hollman PCH，Arts ICW． Flavonols，flavones and flavanols -
nature，occurrence and dietary burden． J Sci Food Agric，
2000，80:1081-1093．
11 Zhang L，Li N，Ma ZZ，et al． Comparison of the chemical con-
stituents of aged Pu-erh Tea，ripened Pu-erh Tea，and other
teas using HPLC-DAD-ESI-MSn ． J Agric Food Chem，2011，
59:8754-8760．
1121Vol. 25 徐 伟等:龙须藤的化学成分研究